Allgemeine chemische Methoden. 



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der alkalischen Flüssigkeit die Hexabenzoylverbindung als ein liraunes Pulver aus. 

 welches abfiltriert, mit Wasser gründlich ausgewaschen und, nachdem es lufttrocken 

 ist, aus Alkohol mehrere Male umkristallisiert wird. Schmelzpunkt: 148—150". 



Mitunter ist es bei der Benzoylierung mit Benzoesäureanhydrid vor- 

 teilhaft, die zu benzoylierende Substanz in wenig Wasser zu lösen und 

 in die Lösung Benzoesäureanhydrid einzutragen. 



Darstellung von Benzoyl-ecgonin'j: 



CH, 



CH, 



-CH- 



CH.COOH 



CHo CH CH . COOK 



N.CH, CH.OH 



-CH 



CH, 



N.CHg CH.OCCO.CßHJ 



Ecgonin 



CH2 CH CH3 



Benzoji-ecgonin. 



Eine heißgesättigte Lösung von Ecgonin (1 Mol.) in Wasser (etwa dem halben 

 Gewicht vom Ecgonin) wird bei Wasserbadtemperatur mit etwas mehr als 1 Molekül 

 Benzoesäureanhydrid, welches mau allmählich zusetzt, etwa 1 Stunde digeriert. Die 

 Mischung erstarrt beim Abkühlen oder Stehen, oder bei dem nun folgenden Ausschütteln 

 mit Äther, welches die Entfernung des überschüssigen Beuzoesäureanhydrids und der 

 gebildeten Benzoesäure bezweckt. Zur Gewinnung des reinen Benzoyl-ecgonins wird der 

 ausgeätherte halbfeste Rückstand mit sehr wenig Wasser angerieben und an der Saug- 

 pumpe abfiltriert. Das Benzoyl-ecgouin (etwa SO'/o "^om Gewicht des Ecgonins) bleibt 

 auf dem Filter zurück, während ein unverwandelter Rest des viel leichter löslichen 

 Ecgonins in Lösung geht. Aus den Mutterlaugen kristallisiert beim Einengen auf dem 

 Wasserbade zuerst nochmals etwas Beuzoyl-ecgonin aus ; das genügend konzentrierte 

 Filtrat liefert mit Benzoesäureanhydrid noch den größten Teil des Ecgonins als Benzoyl- 

 ecgoniu. Die wasserhaltigen Kristalle schmelzen bei 86—87", die entwässerten bei 195". 



In Gegenwart eines indifferenten organischen Lösungs- 

 mittels acyliert man mit Benzoesäureanhydrid in folgender Weise. 



Darstellung von N-Monobenzoyl-m-aminophenol^): 

 NH.2 NH.CO.CßHs 



J 



OH 



OH 



m-Amino-phenol Monobenzoyl-m-amino-phenol (m-Oxy-benzanilid). 



m-Amino-phenol wird in heißem Toluol gelöst und die Lösung mit der berech- 

 neten Menge Benzoesäureanhydrid, ebenfalls in heißem Toluol gelöst, versetzt. Der 

 Benzoylkörper scheidet sich in feinen, verfilzten Nädelchen aus. Schmelzpunkt: 174". 



An Stelle von Toluol hejwiizte Kaufmann^) Benzol als indifferentes 

 Lösungsmittel (vgl. auch unter Acetanhydi'id, S. 1293). 



1) C. Liebermann und F. Giesel, tiber eine neue technische Darstellungsart und 

 teilweise Synthese des Kokains. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 21, S. 3196 (1888). 



2) Richard Meijer und W. Sundmacher, Zur Kenntnis des m-Amidophcnols. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32, S. 2124 (1899). 



») A. Kaufmann, Über Acyliereu von Aminen und Phenolen. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 42, S. 3480 (1909). 



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