j;j|(j E. Friedmaun iiud R. Keiupf. 



Diirstelluiij,' von Hiii/dvl-p-iiit ro-an ilid *): 

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Ätiiiimolckularo Mpiiiren Bcii/'irsiitiroaiiliytlriil iiml p-Nitraiiiliii worden in Benzol 

 losiinij zusammen jrekocht. Das Bonzoylderivat scheidet sieh sehdn in der Hitze so 

 reichlich ab, daß nach 1'/, Stunden das Kochen iuiteri)rochen werden niiiü. Nach dem 

 rmkristallisieren aus Alkolnd erhiilt man den Henzovlkiirpcr in Funn präclitiL'er. wciüer 

 Nadeln. Schmelzpunkt: 197". Ausheute: HO" „. Die Benz<dinutterlauj:e entlialt die Benzne- 

 süurc nchen periuL'in Meuj^en des Benzin Iderivatcs. 



Vierter Abschnitt. 



Arbeiten mit Sulfocliloriden. 



I. .Vr.vlicruiii: iiiil nrnzolsnIJochlorid iriiemlsulfoclilorid) (CeHr, .SO., Cl). 



<>. Hinshcrf/-) hat W\ dein Studium der Kinwirkunii; von Ben/ol- 

 sulfocldorid und Alkali auf Aniinbasen nach dem \'eriahren von Srhotfoi- 

 Hdumann gefunden, dali primäre, sekundäre und tertiäre Auiiid)a.sen durch 

 ihr Ncrhalten gej^en dieses Acylierun{j:smittel .scharf gekennzeichnet sind. 



IMimäre Aminbasen sowohl der Fettreihe als der aromatischen 

 Kt'iiie ireiten Sulfonamide, welche in der im ("■herschuli vorhandenen Kali- 

 lauge sehr leicht löslich sind: 



i;.Ml., >- (', 11,.S()., .Ml.i; 



Auf sekundäre Aminbasen reagiert l'henylsulfochh)ri(l hei Anwesen- 

 heit von Kalilauge in der Weise, dali in Alkali und Säuren tinlüsliche 

 feste Oller ölige Phenyl-sulfonamide entstehen: 



K\..,, ../R 



R,>NH 



C.H».SO,.NXr 



Auf tertiäre Amine ist Phenylsulfochlorid bei Gegenwart von Alkali 

 ohne ?jnwirkung. 



Dnndi dieses \'erhalten ist ein be(|Uemer Weg zu dem Nachweis und 

 der Trennung primärer, sekundärer und tertiärer Amiubaseu gegeben 

 (vLd. unter Amidieren, S. 118ö). 



.ledoch ist diese Methode, wie Solonina^) festgestellt hat, mit zwei 

 Fehler(|nellen behaftet. Erstens geben einige primäre Basen beim Schütteln 

 mit lieuzolsulfochlorid und Natronlauge neben den normalen, in Alkali 

 löslichen Monobenzol-suUamiden, dibenzolsulfonierte Produkte von der all- 

 gemeinen Formel (Cr li-, .SU.,).. X. K, welche in Alkalilauge unlöslich sind 

 und somit das Vorhandensein sekundärer Basen vortäuschen. Zweitens geben 



') A. Kaufmann. Ibid. S. 3483. 



*) O. Hinsher^, Ülier die Bildung von Säureestern und Siiureamidcn bei Gegen- 

 wart von Wa.sscr und Alkali. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 23. S. 2'.)f)2 (1890). 



*) Wassilij Solonina, Über die Trennung der primären, sekundären und tertiären 

 Amine nach <). Ilinshcrys Verfahren. Journ. russ. physikal.-chem. Ges. Bd. 29, S. 404 

 und Bd. 31, S. 640; Chem. Zentralld. 1897. II. S. 848 und 1899. II, S. 867. 



