Allgemeine chemische Methoden. L'llT 



die Benzol-sulfamide der höheren primären, fetten, sowie der hydrierten 

 zyklischen Basen — anscheinend alle solche mit mehr als H Koiilenstoff- 

 atomen — beim Behandeln mit Alkali vollkommen unlösliche, mit Wasser 

 leicht dissoziierende Salze. Sie lassen sich also von den benzolsulfonierten 

 sekundären Basen nicht mehr durch ihre Löslichkeit in Alkali unterscheiden. 



Auch bei Verwendung von ß-Anthrachinon-sulfochloridi) an Stelle 

 von Benzolsulfochlorid ist diese Trennung nicht durchführl)ar. 



Mit Hilfe der beiden folgenden Beobachtungen ist es jedoch 0. Hiusherg 

 und J. Keßler-) gelungen, eine allgemein verwendbare Trennungs- 

 methode der primären und sekundären Amine auszuarbeiten (vgl. 

 auch unter Amidieren, S. 1185). 



1. Die anomalen Di benzol-sulfamide von der Form (CeHB.S02)2N.R 

 werden durch Erwärmen mit alkoholischem Natriumäthylat und Abspaltung 

 eines Benzolsulfosäurerestes in die normalen Sulfamide CeHg.SOa.NH.R 

 übergeführt. 



2. Die erwähnten Mouobenzol-sulfonderivate der höheren primären 

 Basen, welche in xllkalilauge unlöslich sind, lassen sich durch Behandeln 

 mit Natrium in absolut ätherischer Lösung unter Entwicklung von Wasser- 

 stoff in ätherunlösliche Natriumsake überführen. Die Benzol-sulfamide 

 sekundärer Basen sind ohne Ausnahme in Äther löslich und werden vom 

 Natrium nicht verändert. 



Die Trennung eines Basengemenges ist hiernach Avie folgt vorzunehmen. 



Trennung primärer Basen mit weniger als 7 Kohlenstoffatomen 



von sekundären Basen. 



Das zu prüfende Baseugemisch uird mit 4 Mol.-Gew. Kalilauge von 127© 

 versetzt; man fügt dann l'/o Mol.-Gew. Benzolsulfochlorid in kleinen Anteilen 

 und unter Umsehütteln hinzu und erwärmt zum Schluß , um die letzten Spuren des 

 Sulfochlorids zu entfernen. Ist von vornherein eine wässerige Lösung der Basen oder 

 ihrer Salze vorhanden, so ist das angewandte Alkali entsprechend konzentrierter zu 

 nehmen. AVenn das Molekulargewicht der Basen nicht genau bekannt ist, sorgt man 

 dafür, daß die eben angegebenen Mengenverhältnisse wenigstens annähernd eingehalten 

 werden. Bei den niederen, leicht flüchtigen Gliedern der aliphatischen Keihe empfiehlt es 

 sich, unter Eiskühlung zu arbeiten, und zwar gibt man hier vorteilhaft die Mischung 

 von Kalihinge und Sulfochlorid zu dem Amin. 



Die alkalische Flüssigkeit wird mit Salzsäure angesäuert und der aus Benzol- 

 sulfamiden bestehende Niederschlag abfiltriert oder mit Äther ausgeschüttelt. Zur Über- 

 führung der eventuell in kleinen Mengen vorhandenen anomalen Dibenzol-sulfonamide 

 in die Monoverbindungen wird nun mit Xatriumalkoholat (ca. 6'8 // Natrium in 20 cm^ 

 Oß'' ^igem Alkohol auf je 1 g Base) unter Rückflußkühlung 15 Minuten lang auf dem 

 Wasserbade erwärmt. Bei den Basen der Fettreihe genügt zu diesem Zwecke meistens 

 auch überschüssige 127oi?e Kalilauge. 



Darauf verdünnt man mit Wasser, verdunstet den Alkohol und filtriert das alkali- 

 unlösliche Benzol-sulfamid der sekundären Base ab ; das Filtrat wird angesäuert und 

 das abgeschiedene Benzol-sulfamid der primären Base ebenfalls abfiltriert resp. ausgeäthert. 



') 0. Hiusherg, Zur Diagnose der primären und sekundären Aminbascn. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 3526 (1900). 



-) 0. Hinsberg und J. Keßler, Über die Trennung der primären und sekundüreu 

 Aminbasen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 906 (1905). 



