Allgemeiue chemische Methoden. 1321 



entsprechenden Salze der ß-Naphtalinsulfo-Derivate der meisten anderen 

 Aminosäuren.!) 



Zur Trennung eines Gemisches der Naphtalinsulfo-Veri)indungen von 

 Glycyl-d-alanin und d-Alanyl-glycin, wie es z. B. bei Verarbeitung der Pro- 

 dukte der Hydrolyse von natürlichen Proteinen (Seide) entstehen kann, 

 haben Emil Fischer und Bergell folgendes Verfahren ausgearbeitet, das 

 auf der geringen Löslichkeit von Calcium- und Baryumsalzen des [i-Naph- 

 taünsulfo-d-alanyl-glycins beruht. 



Trennung von ß-Naphtalinsulfo-glycyl-d-alanin und 

 ß-Naphtalinsulfo-d-alanyl-glycin.2) 



Ein Gemisch von gleichen Teilen beider Naphtalinsulfo-Verhinduugen wird in der 

 27fachen Menge Wasser unter Zusatz von Ammoniak gelöst, dann das überschüssige 

 Ammoniak weggekocht und die Flüssigkeit jetzt mit Clilorbaiyum versetzt. Sic trübt 

 sich etwas und scheidet bei mehrstündigem Stehen im Eisschrank eine reichliche Menge 

 von Kristallen ab. Diese werden nach 12 Stunden abfiltriert. Das Filtrat wird auf die 

 Hälfte eingeengt und nochmals mehrere Tage im Eisschrank aufbewahrt, wobei wiederum 

 eine Kristallisation erfolgt. 



Das Filtrat wird nun mit Salzsäure übersättigt, wobei ein farbloses, bald erstarren- 

 des Öl ausfällt. Durch mehrmaliges Umlösen des Produktes aus heißem Wasser erhält 

 man ein Präparat vom Schmelzpunkt 152", dessen ammoniakalischc Lösung rechts dreht, 

 und welches alle Eigenschaften des ß-Naphtalinsulfo-glycyl-d-alanius besitzt. 



Das auskristallisierte Baryumsalz wird ebenfalls mit Salzsäure zerlegt. Die daraus 

 entstehende freie Säure ist zum größten Teil ß-Naphtalinsulfo-d-alanyl-glycin. Sie enthält 

 aber als Verunreinigung eine wechselnde Quantität der isomeren Säure. Zur völligen 

 Trennung wird das Gemisch, das bei 154 — 156° schmilzt, wieder in 25 f/«'' Wasser und 

 etwas Ammoniak gelöst und die Flüssigkeit nach Wegkochen des überschüssigem Am- 

 moniaks mit Chlorcalcium versetzt. Nach wenigen Minuten beginnt die Kristallisation 

 des Galciumsalzes, und die hieraus isolierte, freie Säure bildet dann glänzende ßlättchen, 

 welche den Schmelzpunkt: 178" und auch die übrigen Eigenschaften, z. B. die spezifische 

 Drehung, des reinen ß-Naphtalinsulfo-d-alanyl-glycins zeigen. 



Bei der Bereitung der ß-Naphtalinsulfo-Derivate l)ildet sich als Neben- 

 produkt ß-naphtalinsulfosaures Natrium. Dieses Salz ist nicht allein in Wasser, 

 sondern auch in Salzsäure schwer löslich und kann daher bei Anwendung von 

 konzentrierten Flüssigkeiten in reichhcher Menge ausfallen. Es läßt sich zwar 

 leicht von den Verbindungen der Aminosäuren durch den Mangel an Stickstoff 

 und die Unlöslichkeit in Äther unterscheiden ; wenn aber diese Proben versäumt 

 werden, so ist eine Verwechslung wohl mögUch, und noch leichter kann da- 

 durch die (luantitative Bestimmung der Aminosäure-Derivate gestört werden, s) 



Die Löslichkeit des ß-naphtahnsulfosauren Natriums zeigt die folgende 

 Tabelle, die angibt, wieviel Teile Salz bei 2:J-9" von 100 Teilen des Lösungs- 

 mittels aufgenommen werden: 



2fach 3fach öfacli 



"Nasser n-Salzsäure nSalzsäure n-Salzsäure n-Salzsiinn- 



604 6-47 5-35 413 242 



*) Emil Abderhalden und Feter Bergell, Über das Auftreten von Mouoamiuosäuren 

 im Harn von Kaninchen nach Phosphorvergiftung. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 39. 

 S. 465 (1903). 



'^) Siehe Fußnote 3 auf voriger Seite. 



•■') Emil Fischer, Notiz über die Löslichkeit des ß-Naphtalinsulfosauren Natriums 

 in Wasser und Salzsäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 39, S. 4144 (1906). 



