1322 E. Friediiianii iintl K. Keinpf. 



Fünfter Abschnitt. 



Acylieren mit Isocyanaten. 



1. .V(\ litrmii: mit IMn'ii\I-is(»r\;iii;it llßllj N = L()j. 



.1. M'. Jfn/ininiu, der Kiitdecker dos l'honylisocvaimts, hat {i;ezeip:t, 

 dalJ diese Vcrhindiiiif; mit hydroxyllialt i},MMi Suhstanzon unter Hildiiiif; 

 von riifiiv Ik.irtt.iininsii II rccsf crii ') ((' ret hauen) reairiert: 



K.oH + CU=N — L'«lla = i;. ( >.(•(). Ml. Co H^. 

 haistellunjj: von riiciiyl-isoi-} ;iii:it -i: 



^'^nV.C.!h"' ^ C,H,-N=:C() + (,11. Oll 



rhcnyl-urotliiuj Phcnyl-isocyanat. 



.Je 15// kiiufliclios Plieiiyl-uretliaii (auch als i)ro>,'o unter dem NamtMi Eupliorino 

 erhältlich I wortloii in kloinen Rotorten mit dem doppelton (iowicht riiosphorpentoxyd 

 t'oraenL't l)io Mischun;: wird mit der leuchtenden Flamme des Bnnsonljronuors erhitzt 

 un*l das Destillat mehrerer rortionen in einem Fraktiunierkolben aufgefangen. Ein- 

 maliges Destillieren genügt, um ein reines Präparat zu erhalten. Ausbeute: 52— 537o 

 tler theoretischen Meugr 



In di'i" (inipiie der hydiu.wlhaltit^en Suhstanzen findet l'hcnyl- 

 isofyanat Anwendung /um Nachweis von Hydroxylgruppen. 



Ks bihk't daher auch ein hi^ufig brauchbares Mittel zur Tu ter Schei- 

 dung zwischen Knol- und Keto-form tautomerer \'erbindungen. ^) 

 Auch zur Ileiiidarstellung von Alkoholen finden die l'rethane Ver- 

 wendung.*) 



Ks kann ferner dazu dienen, eine Entscheidung darüber zu treffen, 

 ob in einer Substanz Methoxyl- oder Athoxyl-gruppen vorliegen, eine 

 Feststellung, die die Methode von /ikd nicht erlaubt. Zu diesem Zweck erhitzt 

 man nach Hrchrndun die Substanz mit molekularen .Mengen Thonylisocyanat 

 und untersucht das nach Beendigung der Keaktion mit Wasserdampf über- 

 getriebene Keaktionsprodukt. Liegt eine Methoxylgruppe vor, so hat sich 

 Methyl-|)henyl-urethan gebildet; liegt eine Äthoxylgruppf vor, so ent- 

 steht A t hy 1-phenyl-urethan.f') 



) .1. ir. Ho/»ia)ui, Heiträge zur Konntnis der flüchtigen organisrhen Basen. 

 Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 74. S. 1(5 (1850). — Derselbe, Isodicyansäure- 

 iitlier. Vorliindinigeu, welche zwischen den Cyansilure- und Gyanur.säurcäthern in der 

 Mitte liegen. Bor. d. Deutsch, chem. (Jos. Bd. 4. S. 249 (1871). 



') Iliinrirh doldschitiii/f und En</cn Zaiioli. Ül>er die Oxime des P'urfurols, 

 Thiophenaldehyds und (inanthols. Bor. d. Deutsch, cliem. Ges. Bd. 25, S. 2578, Fußnote 1 

 (1802). 



") Näheres hei Jlan.s Mii/rr, Analyse und lv(uistitutionsermittelung organischer 

 Verbindungen. II. .\ufl., S. 49.S (Vorlag von Julius Springer, 190'.t). 



*)A.moeh, Einwirkung des Phenylisocyanats auf einige einwertige Alkohole. 

 BulletindelaSoc.chim.de Paris [3], T. 31. p.49: Chem. Zontralld. 1904, I. S. .'i07 und .077. 



'") Krnst liirhnunin, l'ntersuchungcn in der Kampferreihe, 4. Ahhandlg., Ülter 

 Kampfcrpinakon. Lifhigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 292, S. 9 u. 18 (189G). 



