Allgemeine chemische Methoden. 1H2H 



Auf die Fähigkeit des Phenylisocyanats , mit Oximen Hoppolver- 

 bindungen zu geben, sei hier nur hingewiesen.') 



Über die praktische Ausführung des Arbeitens mit I'honylisocyanat 

 sei folgendes bemerkt: 



Bei der Einwirkung von Phenyhsocyanat auf A 1 k o h o 1 e und T h o n o 1 e 

 werden molekulare Mengen der Komponenten zui- Reaktion gcbraclit. 

 Mitunter vollzieht sich die Reaktion schon bei gewöhnhcher Temperatur, 

 meist ist jedoch Erwärmen auf dem Sandbad oder im Einschlulirohr not- 

 wendig. In allen Fällen ist es jedoch zweckmäßig, die Reaktionsdauer nach 

 Möglichkeit abzukürzen, um die Bildung von Diphenyl-harnstoff (Schmelz- 

 punkt: 238 — 2o9") möglichst hintanzuhalten. 



Darstellung von Phenyl-karbamiusäure-glycerid -): 

 CH^ .OH CH^ . . (CO . NH . C^ H^ ) 



CH.OH y CH.O.rCO.NH.CßHs) 



CH, . OH CH.3 . . (CO . NH . C, E,) 



1 Mol. Glyzerin wird mit '6 Mol. Phenylisocyanat im Kölhchen auf dem vor- 

 gewärmten Sandbade rasch zum Sieden erhitzt. Hierbei tritt mit Beginn des Siedens 

 eine Reaktion ein, welche man unter Schütteln und gelindem Erwärmen zu Ende führt. 

 Aus der zu einem weißen Brei erstarrten Masse entfernt man durcli wenig absoluten 

 Äther oder besser Benzol etwas unangegriffeues Phenylisocyanat, nimmt nach Verjagen 

 des Äthers oder Benzols mit kaltem Wasser einen etwaigen Rückstand an Glyzerin 

 fort und kristallisiert aus Alkohol um, wobei man den schwerlöslichsten, etwas Diphenyl- 

 harnstoff enthaltenden Teil entfernt. Schmelzpunkt: 160—180". 



Die Reaktion zwischen Phenyhsocyanat und mehrwertigen Phe- 

 nolen zeigt das folgende Beispiel: 



Darstellung von phenylkarbaminsaurem Resorcin^): 

 ^' -OH /X^O.lCO.NH.CßHs) 



OH 0.(CO.NH.CoH5) 



2 Mol. Phenylisocyanat und 1 Mol. Resorcin werden im Einschlußrohr bei lOU ' 

 10—16 Standen erhitzt. Der gelbe kristallinische Rtihreuinhalt winl mit kaltem Alkohol 

 von Phenylcyanat befreit. Das phenylkarbarainsaure Resorcin kristallisiert aus heißem 

 Alkohol in trapezförmigen Tafeln, die bei 164" schmelzen. 



') Heinrich GoJdschmidt, Zur Kenntnis der Oxime. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 22, S. 3101 (1889). — Derselbe, Untersuchungen über die isomeren Oxime, 

 II. Mitteilg., ebenda, Bd. 23, S. 2163 (1890). 



') H. Tessmer, Über die Verbindungen der Polyalkohole mit dem Phenylcyanat. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 18, S. 969 (1885). — Siehe auch: Derselbe, Über die 

 Einwirkung von Phenylcyanat auf Polyhydroxylverbinduiigeu. Bor. d. Deutsch, chom. 

 Ges. Bd. 18, S. 2606 (1885). 



•') H. Lloi/d Sncqye, Über die Einwirkung von Phenylcyanat auf einige Alkohole 

 und Plienole. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 18, S. 242i) (1885). 



