Allgemeine chemische Methoden. l;-i"'>5 



1 (I r-Leuciu wird iu 8 cm^ Normal-Kalilauge gelöst, zur stark {roidihlton Flüssig- 

 keit in kleinen Portionen 1 g Phenylcyanat zugefügt und jedesmal heftig geschüttelt, 

 bis der Geruch des Cyanats verschwunden ist. Die Operation dauert «', Stunde. Nach- 

 dem man die Flüssigkeit, welche sich schwach rötlich gefärht und etwas iretrüht hat, 

 durch Schütteln mit Tierkolüe geklärt und entfärbt hat, fällt beim Ansäuern eine zähe 

 Masse aus, welche bald kristallinisch erstarrt. Ihre Menge beträgt 182 «7. Sie wird in 

 warmem Alkohol gelöst und diese Lö.sung bis zur Trübung mit heißem Wasser ver- 

 setzt. Beim Erkalten scheidet sich die Substanz als dicker Brei farbloser Nadeln aus. 

 Schmelzpunkt: gegen 165". 



W\^ A. Mouneyrat"^) gefunden hat, können Pheuyl-ureido.^äurcn duiTh 

 Kochen mit verdünnter Salzsäure in ihre Anhydride. Derivate des Hydan- 

 toins, übergeführt werden, wobei Wasser abgespalten wird, z. I!.: 



CH2.C00H CH^.crx 



I < ^\ C H 



NH.CO.NH.CgH^ NH.CO/^^ ' ' ' 



Phenylureido-essigsäure Y-Phenyl-hydantoin. 



(Phenylureid der Glycolsäure). 



Diese Hydantoine haben häufig einen schärferen Schmelzpunkt als 

 die entsprechenden Phenyl-ureidosäuren. 



Darstellung von Y-P.henyl-hydantoin.ä) 



2 g Phenylureido-essigsäure , welche nach der Vorschrift von I'aal ») dargestellt 

 war, werden in 160 cm^ Salzsäure (spez. Gewicht: 1-124) heiß gelöst. Dann wird die 

 Flüssigkeit auf ^^^ ihres Volumens eingekocht. Beim Erkalten scheidet sich das Phenyl- 

 hydantoin iu prächtigen Nadeln ab. Die Mutterlauge gibt beim Verdampfen noch eine 

 ziemlich beträchtliche Kristallisation. Die Gesamtausbeute beträgt 90—95% der Theorie. 

 Zur Reinigung wird die Verbindung aus der öOfachen Menge Wasser umkristallisiert. 

 Schmelzpunkt: 159—160° (korr.). 



IL Acylierung mit a-Naphtyl-isocyanat (CioH^ — X=Cü). 



Nach 'Neuberg und Manasse*) eignet sich a-Naphtyl-isocyanat zur 

 IsoUerung von a- und ß-Aminosäuren, Amino-aldehyden , Oxy-amiuo- und 

 Diaminosäuren sowie von Peptiden. 



Die Pteaktionsprodukte von a-Xaphtyl-isocyanat mit Aminosäuren 

 scheiden sich in fester kristallinischer Form und häufig sogar in einer 

 Verdünnung von 1 — 20/0 ab. Harn und physiologische Flüssigkeiten können 

 nach der Enteiweißung 5) bei Gegenwart von Alkali direkt oder ohne 

 Alkali nach der Konzentration mit y.-Naphtyl-isocyanat behandelt werden. 



*) A. Mounei/rof , Verwandlung der a- Aminosäuren in Phenylhydantoine. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges! Bd. 33, S. 2393 (1900). 



^) A. Mounei/rat, 1. c. 



^) C. Paril, Über die P^inwirkung von Phenyl-i-cyanat auf organische Aminosäuren. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 975 (1894).' 



*) C. Neuberg und A. Manasfse, Die Isolierung der Aminosäuren. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 38, S. 2359 (1905). 



^) Siehe: P. i?o>(a, Methoden zur Euteiweißung von eiweißhaltiiren Flüssigkeiten. 

 Dieses Handbuch. Bd. 1, S. 686—698. — Siehe ferner: Th. Wegl, Zur Kenntnis d.^r Eiweiß- 

 stoffe. I. Über das Verhalten von PJiweißlösungen zu Aceton. Ber. d. Deutscli. ehem. Ges. 

 Bd. 43, S. 508 (1910). 



