1328 



E. Friedniaiiii und K. Koiiipf. 



Auf jranz ähnlichcin Weirt' können die K.iilMinicf ho xy-hciiva to 

 der Plu-nol-karhonsäuren •) erhalten wenh-n. Diese liefern n\it l'hosjihor- 

 |ienta('hU)riil l'hh»ri(h'. die ^'an/ anahi;^' th-ni Henzüvk'hh)rid für zahlreiche 

 Svnthesen verwendet weiden können. -i 



haistellnnir von p-K arltomet lu» \y-o\y lienz oi-siiiire M: 



C(H)11 



CDüli 





OH O.a'O.O.Clla). 



Zu einer gut jLrekiililten Losung von it ;/ p-Oxyhcnzoesäure in 64 r;«' n-Xatron- 

 lauge (2 Mol.) gibt man unter starkem Schütteln 3"8// chlorkohlensaures Metliyl 

 (11 Mol.) in 2 — 3 Portionen. Der größte Teil des Chlorids verschwindet sofiut. Der 

 Üherschuli wird nur sehr hmgsam verseift, wie an dem lang bh'iln-nden, stechenden 

 (ieruch zu erkennen ist. Man säuert sofort mit verdünnter Salzsäure an. Der voluminöse 

 weiße Niederschlag wird scharf abgesaugt und auf Ton getrocknet. Zur Reinigung löst 

 man in .\ceton und fütrt heißes Wasser bis zur betrinnenden Trübung hinzu. Beim 

 langsamen Alikühlcn scheiden sich farblose, feine Nädclclien aus, die schlieUlich die 

 ganze Flüssigkeit breiartig erfüllen. Die Ausheute an reinem Produkt ist nahezu quanti- 

 tativ. Schmelzpunkt: 179" (korr.). 



I)ie l'olyjjhennlkarbon säuren oxydieren sich in alkalischer Lösniii,^ 

 rasch heim Schütteln mit Luft. Die Operation mulJ daher unter Aus- 

 x-hluil von Sauerstoff aus.ueführt werden. Die folgende Darstellung; der 

 Trikarhomethoxy-gallussäure zeigt die hier einzuhaltenden Jiedinguugen. 



Darstellung von Trikarhomethoxy-gallussäure*): 

 COOH COOII 



im 



nii 



OH 



(iailussaure 

 (3, 4, ö-Tiiiixy-bcnzoesäure) 



(CH3.0.C0).0. .O.fCO.o.C'Hs) 

 0.(C'O.O.Cli.,) 



Trikarbomethoxy-gallussäure. 



Man luiiigt cS()// (iailussaure in eine Wonlßchc Flasche (s. Fig. fifHl) und ver- 

 drängt die Luft dinch einen ziemlich starken Wasserstoffstrom, der durdi die Uöhrcn « 

 und b geht. Durch das Trichterrohr c läßt man hierauf 40ü — 500 c;m^ kaltes Wasser 

 und, nachdem durch Schütteln die Gallussäure gut aufgeschlämmt ist, 420".') c;h' stark 

 gekühlte 2n-Natronlauge (2 Mol.) zufließen. Durch Rühren mittelst der Turbine ent- 

 steht bald klare Lösung, die nur wenig dunkel gefärlit ist, wenn durch dauernde Zuleitung 

 von Wasserstoff die Luft ganz ausgeschlossen ist. Unter guter Kühlung durch Kälte- 



') Emil Finrhcr^ Über die Karbometho.\y-Derivate derPhenolkariionsäuren und ihre 

 Verwendung für Synthesen. Ber. d. Deutsch, ehem. fios. Bd. 41, S. 2875 (UtOH). 



*) Emil l'i.irhcr, Cbcr die Karbometho.xy-Derivatc der Phenolkarbonsäuren und ilire 

 Verwendung für Synthesen (ITI). Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, S. 1015 (19U9). 



') Emil Fischer, 1. c. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41. S. 2877. 



*) Emil Fischer, 1. c. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. P.d. 41. S. 2882. 



