Allgemeine chemische Methoden. 13ol 



darin zu erleichtern. Aus diesem Grunde wird die Alkvlierung des 

 Hydroxyls in Karboxylgruppen in den besonderen Kapiteln: Acy- 

 lieren und Esterif izieren abgehandelt, zumal sich für dieses Arbeits- 

 feld auch spezielle Arbeitsmethoden herausgebildet haben, die sich von den 

 gewöhnlichen Alkylierungsverfahren in manchen Punkten unterscheiden. 



Endlich ist daran zu erinnern, daß das Alkylieren von Ammoniak 

 bereits teilweise in dem Kapitel Araidieren behandelt worden ist (vgl. 

 S. 1099 — 1134), und daß dort auch wiederholt das Alkylieren der Amino- 

 und der Iminogruppe gestreift wurde. 



Erster Abschnitt. 



Alkylieren der Hydroxylgruppe („Ätlienfizieren"). 



Im nachstehenden soll die Alkylierung von alkoholischen und 

 pheuolischen Hydroxylgruppen gemeinsam behandelt werden, während 

 die Einführung von Alkylen in die Hydroxylgruppe des Karboxyb:estes: 



/OH . /O . R a 



— C=0 ^ — C=0 ^ 



wie oben erwähnt, zum Teil nach anderen Methoden geschieht und in den 

 Kapiteln: „Acylieren" und „Esterifizieren" geschildert wird. 



Bei der Alkylierung der genannten Hydroxylkörper entstehen Verbin- 

 dungen vom Typus: R — — R', welche also zwei durch ein Sauerstoffatom 

 verknüpfte Kohlenwasserstoffreste enthalten. Derartige Verbindungen werden 

 Äther genannt, und zwar einfache Äther, wenn sie zwei gleiche, ge- 

 mischte Äther, wenn sie zwei ungleiche Alkoholradikale besitzen. 



Die hauptsächlich zur Einführung gelangenden Alkylgruppen sind die 

 Methyl-, Äthyl- und Benzylgruppe ; seltener wird die Phenylgruppe ein- 

 geführt, die wegen ihrer geringeren Aktionsfähigkeit besonderer Methoden 

 bedarf. 



Da Fälle beobachtet worden sind, wo an Stelle der erstrebten Alky- 

 lierung der Hydroxylgruppe KernalkyUerung eintrat, so ist man häufig vor 

 die Aufgabe gestellt, in dem erhaltenen Alkylderivat die Alkoxygruppen nachzu- 

 weisen. Über die Methoden, die zur Erkennung von Alkoxygruppen 

 dienen, siehe: Hans Met/er, Analyse und Konstitutionsermittelung organischer 

 Verbindungen, S. 725 ff. (2. Aufl., 1909, Berlin). 



Aromatische Hydroxylgruppen, die in Orthostellung zu einer Karbonyl- 

 oder Karboxylgruppe stehen, setzen der Verätherung einen großen Wider- 

 stand entgegen 'j (vgl. S. 1353 u. 1355). 



*) /. Herzig, i)ber die Ätherifizieruug der aromatischen Ilvdrdxylgruppe. Bor. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 2119 (1894). — C. Graebe, Über die Bildung aromatischer 

 Methoxysäuren und von Anisol. Liehiys Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 340, S. 207 und 

 209 (1905). — C. Graebe und E. Martz, Über die Methyläthersäuren von Hydrorliiuon- 

 carbonsäure, Protocatechusäure und Gallussäure. Ebenda. S. 214. — Stanidaus Eosicki, 

 Über einige Stilbenderivate. Inaug.-Dissert., Bern 1906, S. 36. 



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