Allgemeine chemische Methoden. 



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Bei dem Versuch, das a-Nitro-ß-brom-cliinolin-inethyliuiiihydroxvd d) 

 aus Äthylalkohol umzukristallisieren, erhielt Decker ») als schön kristallisierten 

 Körper den Äther des Amnioniumhydroxvds (II): 

 NO, ^ NO3 



-Br /\/\Br 



\/\N^ 



\./\N^ 



CH3 OH CH3 O.Cll, 



I- IL 



a-Nitro-ß-brom-chinolin- a-Nitro-ß-brom-chinolin- 



methyliumhydroxyd methyliummethylat. 



Verbindungen dieser Körperklasse mit der allgemeinen Atomgrup- 

 pierung: = N— O.E sind analog dem Natrium alkoholat: Na— O.R kon- 

 stituiert und können demgemäß unter der Bezeichnung ..Ammonium- 

 alkoholate" zusammengefaßt werden. Sie bilden sich aus dem entspre- 

 chenden Hydroxyde überaus leicht. Bei längerer Einwirkung von Wasser 

 oder Feuchtigkeit Averden sie in das Hydroxyd zurückverwandelt. Analog 

 der Esterbildung ist daher die Bildung dieser Alkoholate ein umkehrbarer 

 Prozeß, und die Gleichung 2): 



A, A, 



:N— OH + R, .OH = -%]ST_OR, + H2O 

 R-/ R/^ 



gilt auch von rechts nach links 



Eine Eigentümlichkeit derartiger Alkoholate besteht darin, daß sie 

 ihren an Sauerstoff gebundenen Alkylrest leicht und glatt gegen den Rest 

 eines im Überschuß angewandten anderen Alkohols umtauschen. Löst man 

 z. B. das oben erwähnte Methylalkoholat in einem Cberschuß von Benzyl- 

 alkohol unter Erwärmen auf, so kristallisiert das charakteristische Benzvl- 

 alkoholat heraus. Diese eigentümliche Erscheinung folgt dem Gesetz der 

 Massenwirkung und tritt ganz allgemein mit den verschiedensten Alkokolen ein : 



A. A 



^- 



N— O.R + Ri.OH = \\N— O.Ri + R.OHI 

 R^^ W^^ 



Diese Verwandlung eines Karbinoläthers in einen anderen durch 

 Aufkochen der Substanz mit dem entsprechenden Alkohol ist bei einer 

 großen Zahl anderer Karbinole beobachtet worden, s) 



') Hcrman Decker, tjbor die Einwirkung von Alkalien auf Jodalkylate der 

 Chinolin- und Acridinreihe. Journ. f. prakt. Chem. Bd. 45, S. 182 ff. (1892). 



-) A: der dreiwertige Rest des aromatischen Ringes, z. B. : CjjHjXOjBr (siehe 

 oben); R: Alkyl, z. B.: CII3; R, : Alkyl. z. B.: CH,, i.\l\, C^H, usw. 



*) Vgl. z.B.: Ucrman Decker und Th.v. Fellenberg, tjhQvVhcno^yryWwm und höhere 

 homologe und isologe Pyryliumringe. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 356, S. 318 

 (1907). 



