£. FriodtiKinn und R. Kcmpf. 



?. Alky1irrun(i mit Ziisntzmitteln. 



In flcn meisten Fällen sind Zusatzmittel erl'onlerlicli. iini die Atlier- 

 bildunj; zwischen einem llydroxylkörper nnd einem Alkohol herbeizuführen. 

 Es kommen für diesen Zweck hauptsächlich Säuren in Auwcnduni;. wie: 

 Halotrenwasserstoffsäuren, Schwefelsäure, ilenzolsulfosäure. oder Salze, wie: 

 Chlorziuk. Aluniiuiumchlorid, Kupfersulf al. 



iij Alkvlierniiir unter Znsatz von Säuren (saure Alkylierniii;). 

 X) Alkylierung durch Halogenwasserstoff säuren. 



Hei p-ewöhnlichem Druck lassen sich im alltjemeinen weder Alkohole 

 noch l'henole durch Chlorwas.serstoff ätherifizieren - zum rnterschiede 

 zu den Karhonsäuren, die sich mit .Vlkoholen hei Ge},'enwart von Salzsäure 

 leicht verestern (siehe unter Es terifizieren). Selbst Pikrinsäure (2.4. (>- 

 Trinitro-phenoli. die bekanntlich in der Acidität den Mineralsäuren nahe- 

 kommt, nnd deren Hydroxylgruppe ähnlich dem Hydroxyl in einer Karboxyl- 

 gruppe reagiert, kann mit Äthylalkohol und Chlorwasserstoffgas nicht 

 alkyliert werden. Sie bleibt selbst in der Siedehitze ganz unverändert.') 

 Auch l)eim l'heuol selbst tritt die Atherifikation beim Erhitzen mit Salzsäure 

 und Alkohol auch bei hohen Temperaturen (löO** und "200") nicht ein.-) 



Leichter als l'lienol und seine Derivate geht x- und [i-Xaphtol in die 

 entsprechenden Äther über und noch leichter 2-Anthrol.3) Iii diesen Fidlen 

 genügt die Anwendung von Alkohol und Salzsäure zur Alkylierung. 



Darstellung von 2-(m)-Anthrol-äthyläther3) : 



O.CoH, 



2-(in)-.\nthrnl 



2-(m)-AntlirnI-ätlivl:itlior. 



Man kocht eine konzentrierte alkoiiolisclie AntlirollösiiiiEr mit ilireni liall)eii 

 Volumen 207n'!-'f'' Salzsäure einifjjc Stunden am aufsteigenden Kiililer. Es scheidet sieh 

 alsbald freiwilliu, namentlich heim Erkalten, ein Teil des Äthyliithers in kristallinischen, 

 fast farblosen F'Iocken aus; der Rest kann durch weiteres Aitdestillieren des Alkohols 

 gewonnen werden. Der Äther unterscheidet sich vom Anthrnl leicht durch die ilini 

 fehlende Löslichkeit in Alkali. Um ihn von unaniregriffeueni Anthrol zu befreien, kocht 

 man ihn daher mit etwas verdünnter Natronlauge solange aus, bis diese farblos abläuft. 

 Der rückständiije Anthrol-äthyläther wird zweimal aus Alkohol umkristallisiert. Schmelz- 

 punkt: Un UC". 



') J. W. Uriilil, Untersuchungen über die Terpene und deren Abkömmlinge. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 25, S. 1795 (1892). 



') C. Lichrrmann und A. JJnrjen, filier die Bilduui: der Alkyläther <ler Naphtolc 

 und des Anthrols. Ber. d Deutsch, ehem. (ics. Bd. 15, S. 1428 (1882). 



*) C. Liehermann und A. Hagen, ibidem. S. 1427. 



