Allgemeiae chemische Methoden. 



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Wäre der Prozeß kontinuierlich, weil die Schwefelsäure stets rej^^eneriert 

 wird. Es treten jedoch Nebenreaktionen ein, welche der Ätherl)il(lunf? eine 

 Grenze setzen (Verdünnung' der Säure durch das entstehende Wasser, 

 Bildung von schwefliger Säure, von Äthylen usw.). 



Bei der Darstellung von Äthern mit sekundären und tertiären 

 Radikalen wendet man am besten kleine Mengen rauchender oder reiner 

 (konzentrierter) Schwefelsäure an.^) Für die Gewinnung gemischter 

 Äther, z. B. des Äthyl-isoamyl-äthers: 



CH3 . CH, — — CH, . CH, . CR<^Q^' 







ist dagegen die Benutzung einer Säure von 85«/o von Vorteil. 2) 



Sekundäre und tertiäre Alkohole neigen meist in solchem Maße 

 zur Wasserabspaltung unter Bildung von ungesättigten Kohlenwasserstoffen, 

 daß bei ihnen Schwefelsäure als Alkylierungsmittel versagt. 



Schwefelsäure pflegt weit energischer als Salzsäure auf ein Gemisch 

 von Hydroxylkörpern alkyherend (wasserabspaltend) zu wirken. So kann 

 z. B. a-Naphtol ganz glatt mit Hilfe von Schwefelsäure ätherifiziert werden, 

 während es mit Salzsäure unter Druck nur zum Teil in den Äther 

 übergeht (siehe S. lo?)5). 



Darstellung von a-Naphtol-methyläther^); 



OH 



O.CH 



3 



a-Naphtol 



a-Xaphtol-methyläther. 



2b g a-Naphtol, 2b ff absoluter Methylalkohol und 10// konzentrierte Schwefel- 

 säure werden am Rückflußkühler 4 Stunden im Ölbad auf 125" erhitzt, am besten unter 

 dem Druck einer kleinen Quecksilbersäule (vgl. S. 81). Das Reaktionsgemisch wird in 

 Wasser gegossen, die ölige Schicht zur Entfernung von etwas unangcgriffenom Naplitol 

 mit verdünntem Alkali gewaschen und dann rektifiziert. Man erhält so mindestens 

 eine dem angewandten Naphtol gleiche Gewichtsmenge Äther, also fast die thenrctische 

 Ausbeute. Das unangegriffene Naphtol kann man durch Ansäuern der alkalisdien 

 Lösung zurückgewinnen und für eine neue Darstellung des Äthers anwenden. 



Ebenso läßt sich der Äthyl äther des a-Naphtols gewinnen, jedoch 

 ist in diesem Falle das Arbeiten unter Überdruck nicht notwendig. 



*) W. Mamontoiv, Zur Geschichte der gemischten Äther mit tertiärem Radikal. 

 .Tourn. russ. physik.-chem. Ges. Bd. 29, S. 230; Chem. Zcntralbl. 1897. 11, S. 408. - 

 F. Soitthcrdcn, Die Umwandlung von Isopropylalkohol in IsopropyHither durch Schwofel- 

 säure. Proceedings Chem. Soc. Bd. 20, S. 117; Chem. Zentralbl. 1904, II, S. 18. 



■^) Arnold H. Peter, Zur Darstellung gemischter Äther. Bor. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 32, S. 1418 (1899). 



^) Ludwig Gattermann, Über Harnstoffchloride und deren synthetische Anwen- 

 dung. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 244, S. 72 (I888). 



