Allgemoiue chemische Methoden. 1339 



Die Reaktion verläuft, ganz analog der Ätherbildung aus Alkohol und 

 Schwefelsäure, in zwei Phasen, z. B.: 

 I. C.H^ — SO^.OH + C^H^.OH = C, H, — SO, .OCUI, + H,() 



Bcnzolsiilfosäure Benzolsulfosäiirc-äthyiester. 



II. C, n, - SO2 . C, H, + C. H, . OH = Cp. H5 - so, . ( )H + C, H, . O . C.^ H, 



Diiithyläther. 



Darstellung von Diäthyläther.') 



Ein starkwandiger, etwa 25—30 cm hoher und 5 cm breiter Roagoii/.z\ linder wird 

 mit ca. 80—120 g Benzolsulfosäure beschickt und durch einen dreifacii diirchlxihrteu, 

 festgebundenen Korkstopfen verschlossen. Zu der geschmolzenen und auf etwa 135—145*' 

 erhitzten Snlfosäure läßt man den Alkohol mit Hilfe eines Systems von zwei über- 

 einander gestellten Tropf trichtern zufließen: Die Röhre des oberen, als Reservoir für 

 den Weingeist dienenden Trichters ist in die Gefäßöffnung des unteren vermittelst eines 

 Korkes luftdicht eingesetzt und das Ablaufrohr dieses unteren Trichters durch den fest- 

 gebundenen Korkstopfen hindurch bis auf etwa 1 cm Entfernung zum Boden des 

 Reaktionszylinders hinabgeführt. Mau kann derart den Alkoholzufluß bei dessen Passieren 

 durch das Gefäß des unteren Tropftrichters fortwährend kontrollieren und vermeidet 

 zugleich Stauungen, besonders wenn man dafür gesorgt hat, daß die in eine Spitze aus- 

 gezogene Ablaufröhre des oberen Tropftrichters von Anfang au vollständig mit Wein- 

 geist gefüllt ist. Durch die zweite Durchbohrung des auf den Reagenzzyliiuler fest- 

 gebundenen Korks wird ein Thermometer in die siedende Mischung eingetaucht, und in 

 die dritte Korköffnuug setzt mau das zur Kondensationsvorrichtung gehende Dampf- 

 ableitungsrohr ein. In der Vorlage sammeln sich bei Ausführung des Versuchs Athyl- 

 äther und Wasser, neben wenig unzersetztem Alkohol an. Diese können dann leicht von- 

 einander getrennt werden. Der obere Trichter läßt sich natürlich durch ein größeres 

 Reservoir ersetzen. Eine Mischung von fuselfreiem Alkohol und Snlfosäure kann so 

 wochenlang unter beständigem Alkoholzufluß im Sieden erhalten werden. Die Benzol- 

 sulfosäure vermag mehr wie das Hundertfache ihres Gewichts von Äthylalkohol in 

 Äthyläther überzuführen. 



h) Alkylierung unter Zusatz von Salzen (Chlorzink, Aluiniuiuni- 



chlorid und Kupfersulfat).-) 



Phenole können mittelst Schwefelsäure bei gewöhnlichem Druck nicht 

 alkyhert werden. Hier führt Anwendung von Chlorzink oder wasser- 

 freiem Aluminiumclilorid zum Ziele. 



Diphenyläther, Cg H5 . . Cg H5 , läßt sich z. K. durch Erhitzen von 

 Phenol mit Aluminiumchlorid erhalten.^) 



Durch Erhitzen von Cholesterin mit wasserfreiem Kupfersulfat 

 auf 200° gewannen Mauthner und Suida^) den Cholesteryläther : 



C.3,H,,.0H y (C„H,5)2 0. 



') F. Kraft, loc. cit. [Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 26, S. 2831 (1893).! 



'^) Über Ätherifizierung mittelst Quccksilberjodids siehe: A/raro liojnoso, 

 Über Ätherbildung. Comptes rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 39, p. 696; 

 Chem. Zentralbl. 1854, II, S. 864. 



^) V. Merz und W. Weith, Über die Ätherifizierung der Phem)le. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 14, S. 189 (1881). — J. H. Gladstone und A.Tribe, über Alumiuium- 

 alkoholate. Chem. News. Vol. 44, p. 257; Chem. Zentralbl. 1882, I, S. 52. 



•*) J. Mauthner und W. Snida, Beiträge zur Kenntnis des Cholcstorin-. Wienor 

 Monatshefte für Chemie. Bd. 17, S. 88 (1896). 



