l;J40 E. Friedmaun und R. Keiupf. 



11. Alkylierung durch doppelten Umsatz. 



/. Alliicnicincr Teil. 



\)'u' ^'(.'briiuchliihste Art, Alkohole niid riu'iiole zu veräthtTii. besteht 

 in der Jlehaiuiliiii}^ ihrer M('tallv('rhiii(liiii;.'('ii mit Ilaloj^enaikvleii.' ) 



Dit'.sf Methode der Alkviicrmi^- verläutt nach der all|4:eineinen (lleirhun}.r 

 (X - Ilalo^-en, M =: Metall i": 



H.X + M.di;' = U.iKiV + M.X 



Unrcli \'ariation oes Ilaloj-cns einerseits und des Metalles andrerseits 

 ergibt sich eine grolJc Zahl von Möglichkeiten. 



€1) Wahl <les llaloircnalk.vls. 



1. I>as Itci gewöhnlicher Temperatur und gewöhnlichem Druck gas- 

 förmige C'hlormethyl winl in der Technik sehr häufig zur Alkylierung 

 benutzt, im Laboratorium gelangt es dagegen wohl nur in den seltensten 

 Fidlen zur Verwendung. Wo blolies Pberleiten über den zu methylierenden 

 Körjx'r nicht genügt, ist es nötig, in geschlossenen Apparaten unter 

 Druck zu arbeiten. 



Beim Arbeiten mit Chloräthvl ist ein Zusatz von Jodkalium häufig 

 empfehlenswert.*) 



•J. l'.idHialkyle sind zur Alkylierung recht geeignet. AVo sie leicht 

 zugänglich sind, verdienen sie oft wegen ihres höheren Siedepunktes den 

 t'hloialkylen gegenüber den Vorzug. 



;'.. \'ou den Jodalkylen gestattet schon das niedrigste (ilied der 

 lleihe: das Jodmethyl (Siedc^punkt: 4r>") ein be(|uemes Arbeiten: wo \ Ci- 

 mischen oder Schütteln in der Kälte nicht ausreichend ist, kann man am 

 Kücktluiikühler kochen und in schwierigen Fällen schlielilicli zum Erhitzen 

 Miifer Druck übergehen. 



4. Clilor-, Brom- und .Todbenzol sind zu doppeltem Umsatz unfiiliig: das Ilalogen 

 wird trst durch negative Suhstituenten reaktinnsfähifr (vpl. atich S. 1117). 



'). Benzylchlorid ist sehr leicht zugänglich und reagiert meist in 

 der gewünschten Weise. 



<■). Benzyljodid wird aus Benzylchlorid mittelst Jodkalium hergestellt 3) 

 und findet ^■erwend^ng, wenn die Heaktion mit Benzylchlorid schwer 

 eintritt (vgl. /.. B. S. i:U7). 



h) Wahl der Metaliveriiindung. 



Diese verschiedenen Ilalogenalkyle kann man auf eine Metallverbin- 

 dung des zu alkvlierenden Alkohols oder Phenols einwirken lassen. Bei der 



M AI. WiUiamson, Über die Theorie der Atherbildung. Liehiifs Annal. d. ( hem. 

 u. Pharm. Bd. 77. S. 37 (1 H.Öl). — Derselbe, Über Ätherliildung. Ebenda. Bd. 81. 

 S. 73 (1852). 



-) A. Wohl, iliiT lleraiisctzung der Keaktioiistoniporatnr bei der Inisetzung 

 organischer ( hlon-erbinduugeu. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 1Ü51 (ItiUü), 



') Vgl.: Geory Kumpf, Über nitrierte Phenylbenzyläther und nitrierte Bcuzyl- 

 chloride. Lichir/s Annal. d. Chem. u. Pharm. I?(l. 224, S. ]•>(> (18H4j. 



