Allgemeine chemische Methoden. 



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Darstellung von p-Phenetidin. 

 T. Kondensation des p-Amiuo-phenols mit Benzaldehyd. 

 14-3 Teile salzsaures p-Amino-phcnol werden in etwa 100 Teilen Wasser gelöst 

 und mit 136 Teilen kristallisiertem essigsaurem Natron und 10 Teilen Bcnzaldehyd 

 unter starkem Rühren versetzt. Es beginnt sofort die Ausscheidung der Benzyliden- 

 verbindung des p-Amino-phenols {Schiffs,chG Base). Da die hierbei entstehende freie 

 Essigsäure diese Verbindung etwas löst, neutralisiert man die freie Säure zweckmäßig 

 nach einiger Zeit mit Natriumhydroxyd und filtriert nach ;ctwa einstiindigem Rühren 

 das Benzyliden-p-aminophenol ab. Ausbeute: quantitativ. 



II. Äthylieruug der Benzylidenverbiudung. 



12 Teile des Benzyliden-p-amiuophenols werden mit 10 Teilen Sprit (9ö%igem 

 Alkohol), 6-8 Teilen Bromäthyl und 6'8 Teilen Natronlauge (von 35-67o Na OH) in einem 

 Autoklaven 3 Stunden auf 100" erhitzt. Nach dem Erkalten des Bnmbeninhalts kristalli- 

 siert die äthylierte Verbindung in schönen, derben, gelblichen Prismen in guter Aus- 

 beute aus. Schmelzpunkt: 71°. 



III. Spaltung der Benzylidenverbindung. 



Der erhaltene Benzyliden-p-amino-phenoläther wird von Mineralsäureu sofort in 

 Benzaldehyd und Phenetidin gespalten. Man versetzt ihn mit einem Überschuß von 

 Salz- oder Schwefelsäure und destilliert das Gemisch im Wasserdampfstrom. Der Benzal- 

 dehyd geht mit dem Dampf über und kann wieder zur Kuppelung benutzt werden. Aus 

 der rückständigen salz- bzw. schwefelsauren Lösung wird nach Filtrieren und Zusatz 

 von Natronlauge das p-Phenetidiu durch Ausschütteln mit Äther oder Benzol gewonnen. 

 Die Ausbeute ist sehr gut und das Produkt sehr rein. Siedepunkt bei 760 mm Druck: 

 254-2— 254-7« (korr.). Schmelzpunkt: 2-4°. 



Der Äthyläther des o-Oxy-chinolins ^Yird in ähnlicher Weise erhalten. 

 Man kocht eine Lösung von 100^ Oxy-chinolin in 600 g Alkohol (von 96"/o) 

 mit IV2 Molekülen Ätznatron (40^ Na OH in 40 .9 HgO) und IV2 Mole- 

 külen Bromäthyl (110 g) 5 Stunden und erzielt nach diesem Verfahren eine 

 Ausbeute von BO^/o der Theorie M: 



O.C2H5 



8-Oxychinolin-äthyl-äther. 



OH 



8-(o-)(Bz-l)-Oxychinolin 

 (Chinophenol) 



Die Möglichkeit der Kernalkylierung ist stets im Auge zu behalten.-) 



Wie die Halogenalkyle, so reagieren auch in der Seitenkette chlorierte 



Toluole mit Alkali-alkoholaten unter Bildung der entsprechenden Äther 



(Benzylierung), z. B. entsteht aus Benzylchlorid beim Erwärmen mit 



^) Ofto Fischer, Über Oxychinolinderivate. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. IG. 

 S. 717 (1883). — Vgl. auch: Otto Fischer mii E. Benouf, Einige Derivate des l'liincdins 

 und Pyridins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 759 (1884). — C. K Vis, Übe^r das 

 Ortho-Oxäthyl-ana-Acetylamidochinolin (Anaigen). Jouru. f. prakt. Chem. Bd. 45, S. 531 

 (1892). 



-) Siehe hierüber: Hans Meyer, Analyse und Konstitutiousennitteluug organischer 

 Verbindungen. 2. xiufl. 1909. S. 480 ff. Jul. Springer, Berlin. 



