Allgemeine chemische Methoden. 134Ö 



negativen Radikale, wie die Halogene, die Nitrogruppe und die Sulfogruppe, 

 gegen die entsprechenden Phenolreste ausgetauscht. Der doppelte l'insatz 

 verläuft z. B. nach den folgenden Gleichungen : 



Ce H4<co>Ce H3 . Br + CeH^.OK = C« H^goX H3 . C., H, + KlJr 



a-Brom-anthrachinon Erythrooxy-anthrachinou-phenvhither 



CeHXcoXH,<No!^ + '-?CeH,.OK = C«HXco>C«H,<oc;H; + -^^^^^ 



1 . 5-Dinitro-anthrachinou Anthrarufia-dipbenyläther 



C6HXcoXH3.S03Na + CeH,.OK = C,H,<^[i>CeH, .OCeH, + KNaSO, 



Anthrachinon-ß-siüfosaures ß-Oxyanthrachinou-pheuyl- 



Natrium äther. 



Zur Gewinnung von Oxim-äthern: R.C.R' verwendet man die meist 



N.OPt" 



leicht zu erhaltende Natriumverhindung der Oxime. Lädt mau auf diese 

 Halogenalkyl ein^^1rken, so bildet sich der gesuchte Äther. Es ist oft nicht 

 notwendig, die Natriumverbindung zu isoheren, es genügt, eine alkalisch- 

 alkohoüsche Lösung des Isonitrosokörpers darzustellen und dieselbe mit 

 Jodmethyl in der Wärme zu behandeln i), z.B.: 



CH3.C.CH3 CH3.C.CH3 



II y II 



N.OH N.OCH3 



Acetoxim Acetoxim-methyläther. 



Dunstau und Goulding'^) stellten diese Ketoxim-äther dar, indem sie 

 eine Lösung von Natriumraethylat mit einer solchen des Oxims vereinigten, 

 zu dem Gemisch allmähhch das Halogenalkyl hinzufügten und die Flüssig- 

 keit nach Beendigung der eintretenden Reaktion V2 Stunde auf dem Wasser- 

 bade erhitzten und dann destillierten. Hierbei gingen die entsprechendi-n 

 alkylierten Oxime über. Im Rückstand befanden sich in den meisten Fällen 

 die alkvlierten Is oxime, mit NaJ verbunden, z.B.: 



CH3 



CH3/' 



r^>C— N.CH3, KaJ 



Methyl-iso-acetoxim-aatriumjodid. 



1) Alois Janny, Über die Acetoxime. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 16. S. 17() 

 (1883). — M. Ceresole, i)ber Äther derlsonitrosoacetone. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 16, 

 8.833(1883). —Über die Darstellung der Oximäther von 1.2-Diketoneu siehe: 

 Otto Diels und Georg Plaut, Über die Verwendbarkeit der Oximäther für Kondensati- 

 onen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 1917(19051. — Otto Diels und Ma.r Si,r„, 

 Über die Kondensation von Oxalester mit Dimethylketol. Ber. d. Deutsch, ehem. (u's 

 Bd. 40, S. 1622 (1907). — Otto Diels und Fritz ter Meer, Beitrag zur Kenntnis der Äther 

 von Isonitrosoketonen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, S. 1940 (1909). 



-) W. R. Dunstan und E. Goulding, Einwirkung von AlkylhaloTden auf Ahloxinie 

 und Ketoxime. Teil IL Alkylierte Oxime und Isoxime und die Konstitution der alipliati- 

 schen Oxime. Journ. Chem. Soc. London. Vol. 79, p. 628; Chem. Zentralbl. 1901. IL S. 184 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. bU 



