|;^46 E. Fricdmaiin imd R. Kenipf. 



Diese MctluxK' lit'ttTt lii's>eiv Aiishi'Uti" al> dii' ältere \(iii .litpii und 

 Klin(/tmunti ;iiij;e{j:el)ene'); nach dieser Vorsciirift wird in ein (ienienjre 

 oder eine Lösung des (»xinis und des hcti'etfenden Halo^cnalkyis eine 

 Natriuni:ilk()liolatliisiin;j seiir lanj4:sam ein^^'etropft. 



Cher die N'erwendunt: von Silheroxyd und IIaloi2:enalkvl /ur Darstel- 

 lung' von Oxini-äthern siehe den nächsten Altschnitt. Dinu'thvlsiiltat (sieiie 

 S. l."..')l ff.) kann hier ebenfalls mit Vorteil verwendet werden.'-) 



Während man in der Mehi/ahl der Fälle Ilalo^^enalkyl auf eine 

 Metallverhinduntr des /n alkyiiei-enden Alkohols einwirken lallt, um zu 

 Alku\yverl)intlunt;en zu gelangen, gil)t es doch auch (Gelegenheiten, wo man 

 einen Umweg vorzieht, um diese Verbindungen darzustellen. Man ersetzt 

 zu diesem Zweck die Hydroxylgruppe durch Halogen und bringt dieses mit 

 Natriumalkoholat in Heaktion. 



Diese Notwendigkeit liegt z. 15. vor bei den ( )xy-purincn. speziell bei der 



Harnsäure, welche als tautomere Verbindung nach jeder der beiden 



folgenden Formeln reagieren kann: 



HN — CO N=:C.OH 



II I i 



OC C— NH HO.C C — NH. 



I CO II II >C.OH 



HN — C — NH N — C- N ^ 



I. II. 



l'x'i der Finwirkung von -lodalkyl auf die festen oder gelösten Salze 



der Harnsäure tritt das Alkyl an den Stickstoff (siehe S. 1HH2 und inT4ff.): 



zur (iewinnung der Sauerstoffäther geht man daher von den Chlor- 



pininen aus und setzt sie mit Natriumalkoholat um. 



Ebenso verhalten sich auch die Tyrimidine. 



.Methoxylierung von :)-Mcthyl-L'.4 .ti. trichlor-pyrimidin^) : 

 N — C.Cl N — C.Cl 



II II !l 'I 



Cl.C C.CH3 ^ CH3O.C C.CH3 



II II 



N = C.C1 N — C.OCH3 



2.4.Ü Trichlor-n-methyl-pyrimitlin 2.4-l)imethoxy-5-metliyl-l)-chltir-p}nmi(lin. 



2 7 5-Mctliyl-2.4.()-tricldor-pyrimiiliii werden iii 21) rwj' Methylalkohol jrelöst 

 und mit Oör/ Nutiium in 18 cm^ Motli\lalkoh(d langsam versetzt. Es findet freiwillige 

 Erwärmung statt, die man durch Eintauchen in Eiswasser mäßigt. Am nächsten Morgen 



; Francis U. Japp und F. Klitu/eviann, Über die Konstitution einiger sogenannten 

 gemischten Azoverhindungeu. LjVft/V/Ä Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 247. S. IIX) (1.SS8) — 

 Karl Aitinrs und Victor Me;ier, Weitere rntersuchun-jen über die Isomoric der Henzil- 

 dioxime. iJ.T. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 21, S. 3nl0 (1888). — Alois Jaunn, Über die 

 Acetoximc. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 16, S. 170 (1883). — M. Dittrich, über einige 

 Äther der Beuziloxime. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 23. S. 3089 (189()). 



*) Siehe z. B.: (Jlto Die/s und Max Ütcrn, loc. cit. S. 1(524. 



') Otto Gerngroß, Über eine Synthese des Thymins. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 38, S. 3408 (1005). 



