Allgemeine chemische Methoden. i;-i4y 



H. Liebermann') mit Hilfe von Dimethylsulfat mir zwei McthvlfjnippcMi 

 in die Carminsäure (CoaH.oOia) einzuführen. Mit Silberoxyd und Jod- 

 alkyl bei Gegenwart von wenig absolutem Äther erhielten die letztgenaimten 

 dagegen eine Penta- und Hexamethyl-carminsäure. Bei der Einführung 

 höherer Alkylradikale wurde die Beobachtung gemacht, d;dl diese unter 

 gleichen Bedingungen in geringerer Zahl eintreten. 



Die Alkylierung durch Silberoxyd und Halogenalkyl wird unter an- 

 derem benutzt zur Alkvherung der Üxime. -) 



Besonders wertvolle Dienste hat diese .Methode bei der Alkvlierung 

 der Zuckerarten geleistet. 3) 



Namentlich die Bindung des Zuckers in natürlichen und künst- 

 lichen Glukosiden und in Disacchariden kann durch die Darstellung der 

 Alkylderivate und deren Hydrolyse erkannt werden. Dank der großen Be- 

 ständigkeit der Alkoxylgruppe sind sekundäre Veränderungen während der 

 Hydrolyse in weitestem Maße ausgeschlossen, und die reinen hydrolytischen 

 Spaltungsprodukte können so isoliert werden. Außerdem hat die Alkylie- 

 rung eine ausgesprochene Wirkung auf die Flüchtigkeit der Zuckerderivate, 

 daher können diese alkylierten N'erbindungen im \'akuum unverändert 

 destilliert werden, und die große Schwierigkeit, welche die Abtrennung 

 von Zuckerarten bietet, ist auf ein Minimum beschränkt. 



Darstellung von Tetramethyl-a-methylglukosid: 



CH., OH . CHOH . CH . CHOH . CHOH . CHOCH3 >. 



^ 1 



a-Methvl-glukosid 



CH. OCH3 . CHOCHg . CH . CHOCH3 . CHOCH3 . CHOCH3 



I 1 



Tetramethyl-a-methylglukosid. 



a-Methj'1-glukosid wird in Methylalkohol aufgelöst und mit Silberoxyd und Jod- 

 methyl zusammengebracht, wobei eine lelihaftc Reaktion stattfindet. Es resultiert das 

 Tetramethyl-Derivat als eine bewegliche, stark liclitbrechende Flüssigkeit. Siedepunkt: 

 148— löü» bei 13 wm Druck. 



Das so aus a- Methyl- glukosid (I) dargestellte Tetramethyl-a-methyl- 

 giukosid (H) liefert bei der Hydrolyse die im Vakuum destillierbare Tetra- 

 methyl-glukose (HI), die bei der Oxydation Tetramethyl-glukonsäurelakton (IV) 

 gibt. Daraus folgt die y-Oxyd-Struktur des 7.-Methyl-glukosids. 



M C. Liebermann und //. Liehermann, Über die alkylierten Carminsäuren. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, 1927 (19(]<.)). 



^) J. C. Irvine und Agnes Marion Moodie, Derivate der Tetramethylglukose. Pro- 

 ceedings Chem. Soc. Vol. 23. p. 303 und .Tourn. Chem. Soc. of London. Vol. 93, p. 95; 

 Chem. Zentralbl. 1908, I, S. 1043. 



^) J.C. Irvine, Über die Verwendung alkylierter Zucker zur Bestimmung der 

 Konstitution von Disacchariden und Glukosiden. Biochem. Zeitschr. Bd. 22, 8.357(1909); 

 auf S. 369— 370 dieser Arbeit findet sich eine Literaturzusammenstellung über 

 a 1 k y 1 i e r t e Zucker. 



