|;iö2 E. F'ri eil manu und U. Kempf. 



lüsiiUL'' ('iiii)f()hl('n : vcisrhiittctos Itiiiictliylsiilfat ist mit Ammoniak zu 

 ülu'rjrioricu. Alle Arhriten, hei (Inicn sich seine Dumpfe entwickeln können, also 

 besonders das Aufkochen zur Zerstörung' des fherschnsses an l>iniethyl- 

 sulfat. sind unter dem Al)/uire auszuführen. 



Man arbeitet meist mit hiniethylsuU'at in wässerij^-alkalischer Lösunj?, 

 indem man wie bei der lienzoylierunu-smethode nach Srhotirn-Iittummm (siehe 

 unter Acylieren, S. loÜH) die alkalische rhenollösun^^ mit der berechneten 

 Menire Dimethylsnlfat schüttelt, (""ber.^chüssi^-es I)imetliylsnlfat wird durch 

 Aufkochen entfernt. I)ie .\usbeufe an den Alkyljirodukten ist meist (|uantitativ. 



Die Atlierbildun^^ zwischen Äthylalkohol und Dimethylsult'at vollzieht 

 sich im allgemeinen nach der fol^^enilen (deichunjj:') : 



SO,\q;Jj{J^ + C, lir,.<>ll = SOs^Jj^.jj^ + C2H,.().C11;,. 



Unter gewissen Versuchsbedin}^un«2:en gelingt es auch, die zweite 

 Methylgruppe i\Q'> Dimethylsulfats zur Methylierung zu verwerten: 



SOo<(q ^.jj 4- U.OII — SU..\()jj + Cll,.().i;. 



Diese Reaktion erfordert aber höhere Temperatur und geht langsamer 

 vor sich, als die erste. In manchen Fällen, z. B. bei der Darstellung der Methyl- 

 salicylsäure (siehe S. IB.")?). gelangt man indessen zu besseren Ausbeuten, wenn 

 man den Versuch so einrichtet, daß im Sinne der gegebenen Gleichungen zu 

 der Kinwirkung des Dimethylsulfats noch die des gebildeten methylschwefel- 

 sanren Natriums ergänzend hinzutritt. Auch lassen sich so recht gut zwei 

 Moleküle Phenol durch c i ii Molekül Dimethylsnlfat in Anisol verwandeln.-) 



Die übliche Art des Arbeitens besteht jedoch darin, dall man ein 

 .Molekül Dimethylsnlfat mit einem Molekül Phenol in Keaktion bringt. 



Häufig erweist sich die Alkylierung mit DimethylsuU':it den anderen 

 Alkyliernngsmethoden überlegen. 



So ist 0- und p-Xitrophenol mit Jodmethyl nur unter Druck und 

 auch dann nur schwer alkylierbar, ergibt jedoch mit Dimethylsnlfat leicht 

 die entsprechenden Nitro-anisole. 



Darstellung von Anisol''): 



/NOH /\ 



Ü.CH, 



riicnol .\nisol. 



') CliiT (üp 11 oaktionsi,' e schwind itrk ei teil dieser Prozesse usw. siolic: A'. Kre- 

 nifinn, Kinetik der Ätherhildung ans Dialkylsnlfaten durch ahsnluten Alkohol. Wiener 

 Monatshefte f. (hemio. Bd. 27, S. 1265 (1906); Chem. Zentralhl. U)Ü7, I. S. 702. 



') C. Grübe, Über die Bildung aromatischer Methoxjsäuren nml vnii Anisol. 

 Liebigs Annal. d. «hem. u. Pharm. Bd. 340. S. 207 (r.lO.'i). 



') /'. l'llDiann, Ülier die Verwendung von Dimethylsnlfat als Alkylierungsmittel. 

 Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 327, S. 114 ( 1903). — Siehe" aber auch: 

 ('. Grnche, Über die Bildung aromatischer Methoxvsäuren und von Anisol. Ebenda. 

 Bd. 340, S. 208 mid 209 (lUuö). 



