Allgemeine chemische Methoden. 



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94 // (1 Mol.) Phenol werden in 50 ctn^ 107oiger Natronlauge gelöst ; der Lösung 

 werden 12 cwjMI'2 Mol.) Dimcthylsulfat zugesetzt. Beim Schütteln erwärmt sich die 

 Lösung, und das gebildete Anisol scheidet sich als farbloses Ol ab. Die Flüssigkeit 

 wird aufgekocht, eventuell Natronlauge bis zur alkalischen Reaktion zugesetzt und das 

 Anisol abgetrennt. Ausbeute : 10'5 g = 96''/o der Theorie. 



Die Umsetzung zwischen Dimethylsulfat und Phenolen geht bei An- 

 wendung 30 — 4:0"/oiger Natronlauge bedeutend rascher vor sich als mit 

 lOVoiger. In dieser Weise verfährt man beim Pyrogallol. 



Darstellung von Pyrogallol-trimethyl-iither: 



OH ^^OH CH3 . /^^ . CH3 



OH O.CH3 



Pyrogallol Pyrogallol-trimethyl-äther. 



Man löst 12 g Pyrogallol in 35 cm'-' 40%iger Natronlauge und setzt langsam unter 

 Schütteln 31 cm^ Dimethylsulfat zu ; aus der stark erwärmten Flüssigkeit scheidet sich ein 

 dunkler Niederschlag aus, den man absaugt und mit Wasser auswäscht. Er löst sich fast 

 völlig in Äther; nach dem Abdestillieren erhält man 12. (/ Pyrogallol- trimethyläther. 



Nach Kostanecki und Dreher^) läßt sich das in o-Stellung zum Karbonyl 

 stehende Hydroxyl im Quercetin entweder gar nicht oder doch nur mit 

 großen Schwierigkeiten alkyüereu (vgl. S. 1331 und 1355). Wie Waliaschko-) 

 feststellte, trifft dies nur für das Alkylieren mit Haloidalkylen zu; mit 

 Dimethylsulfat geüngt dagegen die Einführung von fünf Methyl- 

 gruppen in Quercetin, d. h. dessen vollständige Methylierung sehr leicht. 



Methvlierung von Quercetin 2): 



HO 



0^ 



^OH 

 \-0H 



CHo.O- 



-y 



C.(OH) 



Quercetin ^) 



Darstellung von Trimethyl-qucrcetin. 



4 r/ Quercetin werden in 200 cm" heißem Methylalkohol gelöst, der halb erkalteten 

 Lösung 8 g Dimethylsulfat und hierauf nach und nach 3ü g Kaliumhydroxyd, in wenig 



1) E. Dreher und St. v. Kostanecki, Über die Konstitution der Monooxyxanthoue. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 26. S. 7Gff. (1893). 



2) iV. Waliaschko, Bemerkung zu der Abhandlung von J. Herzig und Hr. Hof mann 

 über vollkommen methylierte Flavonolderivate. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, 



S. 727 (1909). 



8) Über die Formol vgl.: St. v. Kostanecki, V. Lampe \m<\ .1. Tamhor. Synthese 



des Quercetins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 1402 (1904). 



