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E. Friodiiiiiii II iiiid K Kriii|il 



Alkohol u'elöst, zinjcfüpt. Wenn die rotlinuin ifcwordoiH' Flüssipkcit wieder ihre an- 

 fäniriich«* treibe Farbe aiit'C'iioimueii hat, werden noch einmal die gleichen Menj^on von 

 I»inielh\l8iilfat und Kaliiiiuliydroxul hin/u^'cfilL't. I'ie rotliiaiine Fliissifjkeit wird liieraiif 

 bis /iini ujifbsten laj^e stehen trelassen. llierliei scheidet sieh ans der wieder ^rell» 

 gcwordeuen Lösntig ein kristallinischer Niedersehlap aus, der aus Tri nieth \ 1 -(|Mereetin 

 und nietbylsrliwefelsatireni Kali besteht. Kr wird >:esaninielt, mit Wasser anst.'ewaselieii 

 lind aus Alkohol umkristullisiert. Aus der Flüssi;/keit werden noch gerinffe Mengen des 

 Triniethyl-cjuercetin und zwei bei 240" und 17n" schmelzende Substanzen ccwonnen. Die 

 Keaktion geht ohne Bildung schmieriger Produkte vor sich, und das dabei ausfallende 

 schwer lösliche Triniethyl-(|Mcrcitin wird fast rein erhalten. Ausbeute: etwas mehr als 

 .'»<» o der Theorie (3.«/ l^uercetin liefern 2 (/ riinietliyl-<(uereetin i. 



Darstellung von l'en t aniethy 1- ijuercet i n. 



Das Kaliumsalz des Trimcthyl-(iuercetins wird im Fxsikkator getrocknet und in 

 einer Reibsehale mit einem nicht zu großen Überschuß Dimethylsulfat verrieben. Die 

 Reaktion tritt hierbei bald ein. indem die gelbe Farbe des Salzes verschwindet. Am 

 anderen Tage wird die weißliche Masse unter Erwärmen auf «lem Wasserbade mit 

 Wasser beiiandelt und die hierdurch aiisgeschied(>ne weiße. v(duniinose Substanz aus 

 Methylalkohol einige Male uuikristallisiert. Die Reaktion verliiuft fast (juantitativ. 



I.st dio NatnuiiivorhinduniJ!: oines riionol.^ schwor löslich, so kann die 

 AlkvlicnniLT mit Methylsulfat auf Scliwiorijikt'iten stoUen. Ebenso stört hei 

 enij)tniinich('ii Körpern das freie Alkali. Dies ist beides der Fall bei der 

 Darstclliin.ü: von Veratryl-aldehyd aus \ anillin. Zur Unigehunji; dieser Ilinder- 

 nis.se wenden //. Dcrker und <K k'orli^) statt NatronlaUi;e Kalilauuc au 

 und biino-en die.-^e allinählicli in ein (Jemisch von Methylsulfat und 

 Vanillin, so dal» sich niemals freies .\lkali oder Alkalij)lien(ilit in nennens- 

 werter .Men^'e in ih-i- Ileaktionsmasse befinden kann. 



Methyiierunu' des \'anillins: 

 (HO C'IIO 



OH 



N'anillin 



O.C'H. 



O.CH, 



( ) . CH3 



N'anillin-methyläther 

 (Vi'ratryl-aldehyd). 

 .Man lost \anilliii (1 Mol.) in Kj' „ weniL'er als der theoretischen Menge MetliU- 

 »iilfat (1 Mol.) auf dem Wasserbade auf und bringt nun tropfenweise in die heiße Flüssig- 

 keit eine Lfisung der dem Methylsulfat entsprechenden Menge (1 Mol.) Kaliumh\droxyd in 

 dem doppelten tlew ieht Wasser, unter L'utein riiiscliiUteln. hinein. Die Reaktion setzt 

 energisch ein, und es muß eventuell der Rückfluükiililer benutzt werden. Nachdem alles 

 eingetragen ist, setzt man noch etwas Alkali bis zur bleibenden Reaktion zu und läßt 

 abkühlen. Es haben sich zwei Schichten gebildet; die (d)ere ist reiner Veratr\laldehyd. 

 .Man setzt nun Äther zu tuid schüttelt zwei- bis dreimal aus (dabei scheidet sich ge- 

 wöhnlich festes Nanillinalkali aus). Die ätherischen Auszüge hinterlassen reinen, farb- 

 losen Aldehyd, der nach Einimpfen kristallisiert. Die Ausbeute ist 977o der Theorie, 

 auf Methylsulfat (1 Mol.i l)erechnet. 



' ) //. Decker und O. Koch , Notiz zur Methylierung des Vanillins vermittelst 

 Methylsulfat. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40, S. 4794 (1907). 



