Allgemeine chemische Methoden. 



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Die Aufgabe, von drei Hydroxylgruppen nur die eine zu luethylieren, 

 wurde von C. Graehe und E. Mariz^) bei der (Jullussäure gelöst. 



Trimethyl-gallussäure entsteht, wenn man die nötige Menuc I»inn'thyl- 

 sulfat auf eine Lösung von Gallussäure in viei- Molekülen Nati-onlaugc ein- 

 wirken läßt. Wendet man nur zwei Moleküle Natriuniiiydroxyd an. so 

 erhält mau auch mit einem Cberschuü von Dimethylsulfat nui- Monoinetliyl- 

 gallussäure. 



Bei Einwirkung von Dimethylsulfat auf eine Lösung von Gallussäure- 

 methylester in 2 Mol. Natron wurde auch 3.4-Dimethyl-gallussäure er- 

 halten. 2) Bemerkenswert ist, daß stark saure Phenole und verschiedene 

 andere Körper, wie Euxanthon und Alizarin, sich am besten in Form der 

 festen Natriumsalze mit Dimethylsulfat methyUeren lassen.») 



Methyliert man Oxykarbon säuren, so werden sie immer bis zu 

 einem gewissen Betrage gleichzeitig verestert^) (siehe auch das Kapitel: 

 Esterifizieren). 



Mehrere Methylgruppen lassen sich beim Alizarin und verwandten 

 Verbindungen (Oxy-anthrachinonen) nicht direkt einfiüiren, wenigstens ni(iit 

 in 1- Stellung. Graehe erhielt die gesuchten Äther auf dem Umwege über 

 die Desoxykörper '^) : 



OH 



-C(V/^^OH 



OH 



-CO 



Aiizarin 



O.CH3 



-CH,-'^\o.CH3 

 -CO -^/ 



Desoxy-alizarin-dimethyl- ;ith er 



-CH,-/ \0H 



CO 



Dexoxy-alizarin 



O.CH, 



CO- 



I 



. CH, 



CO 



Alizarin-dimethvl-äthpr. 



1) C. Graehe und E. Hartz , Über Synthese der Syrin.i;asäurc und über Methyl- 

 gallussäure. Ber. d. Deutsch. chem.Ges. Bd. 36, S. 215 (1903). 



^) C. Graehe und E. Martz, Über die Mcthyläthersäureu vou liydrochiuoukaibon- 

 säure, Protokatechusäure und Gallussäure. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 240. 

 S. 213 (1905). 



■■■j C. Graehe und R. H. Äders, Über Methylierung von Euxanthon und Alizarin 

 mittelst Dimethylsulfat. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 318, S. 305 (.1901). — 

 C. Graehe, Über P^sterbildung mittelst Dimethylsulfat. Ebenda. Bd. 340, S. 244 (1905). 



*) Vgl. : A. Werner und W. Segbold, Zur Kenntnis einer neuen Esterifizierungs- 

 methode für organische Säuren. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 37, S. 3658 (1904). 



^) C. Graehe, Über iNlethylierung der Oxyanthracliinone. Liebigs Anual. d. Clieni. 

 u. Pharm. Bd. 349, S. 201 (1906). — Derselbe, Über Alizarin-dimethylätbcr. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 38, S. 152 (1905). 



