i;-)58 ^ Fri eil mann uml K. Keiupf. 



Mail crliit/.t ilic Alkoliuk' mit kli-iiicii Mi'ii;:t'ii .Mi-tliioiisäiirc im Kiii- 

 schlulirohr (kUt meistens — in oitciu-n (tefällen. l)ie Ausheuten sind liiit. 



Darstellung v(»ii hi-iso-aniyläther : 



^U^H'll.CIlo.CHJ)!! >► [.jj /Cll.('ii,.('H, ()— lll,.( ll,.CH([.[]' 



Kin 'IVil Metliionsruire (ca. 9ö"o'P) ^^ii'<J ">•< H -lOTcilcii kUuflicliom Am\lalkn|i(il 

 (Sinlopuiikt: 12S— 132") in einem ClaisiHM'hvu FrHktioiiierk()H)en (Fisr. i!iSl, S. ]23) mit 

 hohem Ansatzrohr gemisciit: in die F-lüssi^rkeit taueht ein Thermometer. Man erhitzt 

 die Misehiinir zum lmiiz <jrelinden Sieilen. wuliei die Tfiiiperatnr anni;(lili( li steiL't, wälin-ml 

 Wasser nebst einem Teil iles Amylalkidmis und des sieli liildenden L)iani\latliers diinli 

 den vorj^elegten Kühler ahdestilliert. Die Methionsäurc, welclie sieh zuerst im Amyl- 

 alkohol trlatt authist, scheidet sich mit fortschreitender Atheriiildunfr wieder ans. Nach 

 c^. (istündijrem Erhitzen ist die Temperatur der Mischung auf ca. 141" gesticiren; man 

 destillirrt nun durch stärkeres Friiitzen oder Anspannen der Säugpumpe den unver- 

 ändert geldiehenen Amylalkohol und den gebildeten Amyläther vollends ab oder külilt 

 das (Jemisch und gießt viui der wieder kristallinisch gewordenen Methiiuisäure ab. Die 

 Flüssigkeit wird nun der fraktionierten Destillation unterworfen, nachdem zuvor das 

 Wasser abgetrennt ist. Ausbeute an Diamyläther (Siedepunkt: 168 — 172"): 940/7 aus 

 100(7 Methionsäure und 1980 r/ Amylalkohol. Die Methionsiiure bleibt während der 

 Operation praktisch unverämlert. 



Läljt man zu einem auf 140" ei-hitzton (Icmiscii von Äthylalkohol und 

 .Methionsiinrc kontintiierlieh Athvhdkohol tlicIJen. so destilhert amhuienid 

 I)iäthyl-;ither und Wasser ab; die angewandte Methionsäure bleibt un- 

 verändert. 



Kine fr-du/.e Keihe von Alkylierungsmitteln sind versucht worden bei 

 der teehni.seh wichtiijen Darstclliini: des Codeins ans Morjdiin. Hier jj:ilt 

 es, die Hydroxylirrnpi»' zu alkyliei'en, ohne den N-Uint,^ anzni2Tcifen. Sehr 

 irut bewährt sich dabei Diazomcthan (siehe S. HWiO); aulHTdcm wurde 

 hier erpndtt der lienzolsulfo-methylester und der p-Toluolsulfo- 

 in e t h y 1 e s t e r. ' ) 



.\u(h mit Estern verschiedener anor^^anischer Säuren hat man den 

 gewünschten Krlol«; erzielt, z. 1». mit riiosjihorsäure- oder Salpeter- 

 säureester. 2) Schlieiilich erwicsrii sich auch met h \ Ischwefelsaure 

 Salze als gut verwendl)ar.^) 



Bd. 30:i. S. 114 (1K)8) und Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 31. 8.2189(1898). - Vgl. 

 auch: W. Mnfhniann , Bildunir von Mcthandisulfosäure durcli Finwirkiing von Acetylen 

 auf rauchende Schwefelsaure. Ber. d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 31, S. ISSO (1898). 



') E. Mrrck in Darmstadt, Verfahren zur Herstellung von Morphinätheru. D. R. 1'. 

 131. 9H(); I'. Frif/lfhuirr, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 0, S. 1156 (Jul. 

 Springer, Berlin l'.HJ4l. 



•) E. Mi-rrk in Darmstadt. Verfahren zur Darstellung von Methylmorphin (Codem) 

 und Äthylmorphin. 1). R. P. 102.634. 107.225 und l()8.()7ö; P. Friedländer, Fortschritte 

 der Teerfnrbenfahrikation. Bd. 5. S. 8< »7— 808 (Beriin 1901). 



') All'tr/ h'noll in Ludwigshafen a. Rh., \'erfalireu zur Darstellung von Methyl- 

 morphin (Codein) und Äthylmorphin. D. R. I'. 39.887; I'. Vriedländer, E'ortschritte der 

 Teerfarbenfabrikation. Bd. 1, S. 582 (Berlin 1888). 



