Allgemeine chemische Methoden. I;i5i) 



IV. Alkylierung unter Anwendung von Diazokörpern. 



Diazomethan als Alkylierungsnüttel. 



Diazomethan i) reaoiort mit Hydroxylgruppen nach folgender Olcichiing 

 (vgl. auch das Kapitel: Diazotiereu, S. 1211; siehe ferner S. i:iH2j: 

 CßHg.OH + CHaN, = CeH^.O.CHj + N^. 



Die Reaktion verläuft glatt schon in der Kälte und oft quantitativ 

 ohne Anwesenheit ii'gend eines Kondensationsmittels und ohne Bildung eines 

 Nebenproduktes. Die Methode hat den Vorzug, daß keine anorganischen Salze 

 oder dergl. eingeführt werden. Verdünnungsmittel sind meist unnötig; bei 

 der Wahl eines solchen ist darauf lUicksicht zu nehmen , dal) Diazo- 

 methan mit Alkoholen, Säuren, Aldehyden etc. reagiert (vgl. S. 1211). Man 

 verwendet fast stets die grüne Lösung des Diazomethans in Xüwv. 



Darstellung von Trinitro-anisoP): 

 OH O.CH3 



NO. 



NO2 NO2 



NO, 



NO2 NO2 



Pikrinsäure Trinitro-auisol. 



(2.4.6-Trinitro-pbeuol) 



Beim Zusammengießen von Pikrinsäure und Diazomethan in ätherischer Lösung 

 scheidet sich unter gleichzeitiger Gasentwicklung ein gelber Niederschlag ab. Rasch ab- 

 filtriert und gewaschen, verwandelt er sich alsbald in ein blasenbildcndes Harz, wolchcs 

 langsam kristallinisch erstarrt. Das so erhaltene Trinitro-anisol kristallisiert aus Alkohol 

 in gelblichen Tafeln. Schmelzpunkt: 63". 



Bayer & Co. haben ein Verfahren angegeben, bei dem an Stelle 

 des freien Diazomethans Nitroso-methyl-urethan (vgl. S. 120!)) unter 

 Zusatz von Basen zur Einwirkung kommt.-) 



An Stelle, des giftigen und leicht zersetzlichen Nitroso-methyl-urothans 

 eignen sich die leicht zugänglichen und sehr beständigen Nitrosover- 

 bindungen der Monoalkyl- und Dialkyl-harn Stoffe ^): 



p^/NH., ry^ j/NH . II 



^^\N.R und ^^\N.R 



NO NO 



') Vgl. betreffs der Herstellung von Diazomethan: IL r. I'ichniaini , Über 

 Diazomethan. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28, S. 855,l(i24 (1895); Bd. 30. S 046 

 (1897). Siehe auch imter Diazotieren, dieses Handbuch, Bd. 1, S. 1209— 121U. 

 Diazomethan ist äußerst giftig! 



■-) Farbenfabriken vorm. Friedr. Bayer & Co., Elberfcld, Verfahren zur Darstolhing 

 von Codein. D. R. P. 95.644; Chem. Zentralbl. 1898, I, S. 812 nnd: P. Frkdlämlrr, Fort- 

 schritte d. Teerfarbenfabrikation. Bd. 8, S. 1151. 



») Farbenfabriken vorm. Friedr. Bayer et Co., Elberfeld. Verfahren zur Darstel- 

 lung von Alkyläthern der aromatischen Reihe. D. R. P. 189.843; Cliem. Zentralbl. 1907, 

 n, S. 2005. 



