|;-^(J0 E. Friedniiinii und R. Kfinpf. 



vorz(ii:li<Ii /nv AlkyliiTiiiiir von llydroxvlirnij)!«'!!. Die bot rettenden Körper, 

 deren Äther iii.ni durstelh'n will, werden mit den Nitroso-alk\l-liarnstoften 

 in (je{j:enwart von Hasen (Alkali-, Krdalkali-hydroxyde. Ammoniak oder orjra- 

 nische Basen) /nr Reaktion ^'ebrarlit. liei Anwcsenln'it von mehreren 

 lIvdroxylLTnjipen entstehen je nach den Heaktionshediiijifnn^ren Monoalkyl-. 

 hialkyliither etc. 



Darstellun}? von Codein: 



C,;II,7N<M()H)o >► C,;H,,X()(()H)(OCIl,) 



Morphin Methyl- morpliin (('(nloin). 



l.')Toilp Morphin worden in 100 Teilen Mcthylalkoliol snspcndiert und 2 Teih> 

 Natriunilivdroxyd. in wenig Wasser frelöst, hinzufregehen. Zn der auf 0* ahgekiihlten 

 Lösun? gil»t man darauf langsam (5 Teile Nitroso-monomethyl-harnstoff. Nach Beendigung 

 der Reaktion wird der Motliylulkohnl ahdestilliert . zum Rückstand Natronlange zuge- 

 geben und das gebildete ('t)deiu durch Ausschütteln mit IJenzol in Losung gebracht und 

 hieraus nach Verdampfen dos Benzols isoliert. Schmelzpunkt: 150". 



Tber die Anwenduni; von aromatischen Diazoniumsalzen zur 

 Alkylierun«; der Snlt'hydryli,'ruppe siehe S. lH6;i — ^^i;i64. 



An Sanerstoff «jehnndene Acylirrnppen (speziell AcetvliTnippen ) können 

 vielfach dnrch IJehandlnni,'' der Acylverhindnniren mit Diazomethan diiich 

 .MethyLniippen ersetzt werden.') Dai^egen erweisen sich Acylj.n-iippen . die 

 an Stickstoff irebunden sind (wie z.B. im Acetanilid und riienacetim. 

 als vollkommen resistent i?es;en Diazomethan. 2) 



V. Alkylierung nach Einhorn. 



Ein nenes Verfahren zur .Mkylienini,'' der Phenole hat kürzlich Kih- 



Iior/i ■^) anj^'ejj^eben. Ks o-nindet sich auf die Beobachtun.u, daü fjemischte 



Kohlensäureester der Phenole, welche eine Alkyli:rupi)e enthalten, beim Kr- 



hitzen Kohlendioxyd abspalten und in die alkylierten Phenole über^^ehen: 



Ar.O.Co.iKAlkyl = CO, 4- Ar.O.Alkyl. 



Die KohleiidioxydaI)spaltun.L'- wirti durch Destillation im \'akmim be- 

 wcrkstellioft. in schwieriL'-eren Fällen durch mehrstündij^es oder mehrtägiges 

 Kochen unter Atmosphärendruck am Ivückflulikühler. 



I'Anhorn gt^lanu-te auf diesem Wege vom Guajakol-kohlensäure-diäthyl- 

 amino-äthylester zum Diäthyl-amino-äthyl-guajakol: 



CeH4(OCH3).().C(J.(J.a,H,.N(C2Hc)o = CO., + 



CeH,(OCH3).O.C2H,.N(C2H,)., 

 vom >-Xaphtol-kohlensiiure-methylester zum ^i-Naphtol-methyläther usw. 



M J. Herzig und .7. Tichatschek, Verdrängung der Acetylgruppe durch den Methyl- 

 rest mittelst Diazomethan. Ber. d. Deutsch, cliem. Ges. Bd. .39. S. 2(38 (190(5). — Eine Aus- 

 nahme bildet z. B. Acetyl-salizylsäure, siehe die folgende Fußnote. 



') .7. Ikrziff und J. Tichatschek, Verdrängung der Acetylgruppe durch den Methyl- 

 rest mittelst Diazomethan. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 1557 (19ü()). 



') A. Einhorn, Kin neues Verfahren zur Alkylieninir der Phenole. Ber. d. Deutsch. 

 ehem. Ges. Bd. 42, S. 22:^7 (l'.»09). — Vgl. auch: J. J/n-zo;/, Eine neue Bildungsweise von 

 Estern durch Einwirkung von Chlorkohlensäureestern auf Säuren. Ebenda. S. 2557 und: 

 A. Einhorn, Bemerkungen zur Abhandlung von .T. Herzog, Ebenda. S.2772. 



