Allgemeine chemische Methoden. \i\Q] 



Beim Erhitzen von GQajakol-kohlonsäure-äthyle.ster entsteht als Ilaiipt- 

 produkt der lleaktion Äthyl-guajakoli) (I), daneben bilden sich (luajakol 

 und Guajakol-karbonaf-) (II): 



L 



O.CO.O.C2H5 O.C2H5 



Ü.CH3 



O.CH 



3 



+ C(h. 



Guajakol-kohlensäure-äthylester Äthyl-guajakol. 



Guajakol-kohlensäure-äthylester Diäthyl-karbonat Guajakol-karbonat. 



Darstellung von Äthyl-guajakol^) (Brenzkatechin-methyl-äthyläther). 



Guajakol-kohlensäure-äthylester wird 7 Tage unter Atmosphärendruck erhitzt, die 

 Reaktionsmasse in Äther aufgenommen und ihr zunächst mit verdünnter Natronlauge 

 regeneriertes Guajakol entzogen. Der Rückstand der ätherischen Lösung wird destilliert, 

 bis 241° erreicht sind. Im Rückstand befindet sich dann das Guajakol-karbonat. Das 

 übergegangene Öl enthält als Hauptprodukt der Reaktion das Äthyl-guajakol, das durch 

 fraktionierte Destillation gereinigt wird, Siedepunkt: 207—209°. 



Zweiter Abschnitt. 



Alkylieren der Siüfliydrylgruppe. 



(Darstellung von Thio-äthern.) 



Zur Charakterisierung von Substanzen, welche die Gruppe SH ent- 

 halten, eignen sich gut die Benzylverbindungen. So liefern physiologisch 

 >nchtige Körper wie a-Thio-milchsäure, ß-Thio-milchsäure ^) und Cystein bei 

 Ersatz des Wasserstoffs der — SH-Gnippe durch den Rest CßH^.ClU — 

 gut kristallisierende Benzylverbindungen. 



1. Alkylierung des Siilfhydrylrestes in Thio-nülchsäiiren. 



Darstellung von Benzyl-cystein*): 



CHo . SH CH2 . S . CHo . Cg Hg 



I " I 



CH.NH2 y CH.NH2 



COOH COOH 



Cystein Benzyl-cystein. 



(a-Amino-ß-thiomilchsäure) 



1) A. Einhon), loc. cit. S. 2238. 



2) Vgl.: Chemische Fabrik v.Heyden, G. m. b. IL in Radebeiil b. Dresden, Vorfahren 

 zur Herstellung von Karbonaten phenolartiger Stoffe. D. R. P. 99.057; P. Friedländcr, 

 Fortschr. d. Teerfarbenfabrikation. Bd. 5, S. 727 (Berlin 1901). 



^) F. Silier, tTber die Bindung des Schwefels im Eiweiß. Zeitschr. f. physiol. Chom. 

 Bd. 20, S. 578 (1895). 



*) F. Suter, Über Benzylcystein. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 20. S. 562 (1895). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. !SG 



