i;i(j2 K. Friednia im uml H. Konipf. 



Cystcin-chlorhyilrat wird mit etwas mehr als der äiiuivalenten Mcnpe Beuzylchlorid 

 und Natronlauge im Ülioischuß etwa eine Stiuido tüchtifr irosi-hüttolt. Darauf wird das 

 imanirpirriffcup Benzylcblorid ausjjeäthert und die auspojithortt' Flüssigkeit mit Essigsäure 

 schwach angesäuert. Reim Stehen scheiden sich reichlich Kristalle von Benzyl-cvstein aus, 

 die durch Umkristallisieren aus heißem Wasser gereinigt werden. Schmelzpunkt: 215". 



Die Einführunir von Äthyl in die Siilfliydrvlj^nuppo (Mreichte Brcn- 

 zitnjiT^) beim C'ysttMn durch Kinwirkiin.L'' von .\thyl Jodid auf (his (,)uo('k- 

 silluT-nirrkaptid dc.^^ C'ystoiiis. 



Dar.'^tellunfj: von Athyl-cystein: 

 C'II, .Sil CIL.S.CoH, 



I 

 CH.NHo y CH.Mlo 



1 

 C( )( )H C( )(J>H 



18 ^r Quecksilber-mcrkaptid des Cystcins werden mit 100 cwi' Äthylalkohol über- 

 gössen und 60 <7 Äthjijodid hinzugegeben. Das Gemisch wird am aufsteigenden Kühb-r 

 auf dem 'Wasserbade auf 60 — 70" unter häufigem rniscbütteln erwärmt. Xach ungefähr 

 einer Viertelstunde bist sich die Quccksilberverbindung auf, und nach ^J^ Stunden ist 

 die Einwirkung beendet und alles in Lösung gegangen. Die weißgelb gefärbte Lösung 

 wird in Wasser gegossen, wobei sich das Quecksilberjodid in gelben Kristallen abscheidet. 

 Die abfiltrieiie Lösung wird zur Entfernung des Ätliyljudids auf dem Wasserbade kurze 

 Zeit er\\ärmt und zur Entfernung des (Quecksilbers mit Schwefelwasserstoff bebaniiilt. 

 Die vom Schwefelquecksilber abfiltrierte Lösung wird bei 70" auf ein kleines Volumen 

 verdunstet, mit Ammoniumkarbonat genau neutralisiert und mit der 2rvfachen Menge 

 abs(dutem Alkohol versetzt. Dabei entsteht eine reichliche kristallinische Fällung einer 

 farblosen Substanz, die aus 50"/oigem Weingeist in perlmutterglänzenden Blättchen 

 kristallisiert. Schmelzpunkt: 226—228". 



2, Alkylicnin^ des Sulfhydrylrestes in der Piiriufiriippe.-) 



Während bei der Alkylicr unp; der Oxy -purine auf nassem ^VeJ1:e 

 das Alkyl entweder ausschlielllich oder doch in der Rej.?:el der Hauptnienije 

 nach an den Stickstoff tritt (v^l. S. 1375), liegen bei dem T-Methyl-r.-thio- 

 purin die Verhältnisse l,^^nz anders. Dieses liefert aulierordenllich leicht 

 ein einheitliches Methylderivat, welches beim Kochen mit Säuren Merkaptan 

 entwickelt und mithin das Methyl an Schwefel j.;ebunden enthält. 



har.sl eilung von T-Methyl-li-methyithiopurin: 



N— C.SII JS— C.S.CH3 



' I Mh ' ' /CH3 



i "eil !i li >CH 

 N C— N^ X C— N^ 



7-Methyl-6-thiopurin 7-Methyl-6-methylthiopurin. 



") Karl Brcmiuger, Zur Kenntnis des Cystins und des Cysteins. Zeitschr. f. 

 physiol. Chem. Bd. 16, S. 062 (1802). 



') Kmil Fischer, Über Thiopurine. Synthesen in der Puringruppe (Berlin, J. Sprin- 

 ger. 1907). S. 411. — Derselbe, Über Thiopurine. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 31, 

 S.437 (1898). 



