l;;j;4 E. Friedmann und R. Keiupf. 



zui^'ohon und sie mit dem Anlmorcaptan-natriiiin oder -kalinin in Reaktion 

 zu brin;j:en. Kiiif Anwendunt: dieses \'crt'alin'ii>; zeiji:t ilas t'ol;.M'nde lieispiel. 



Darstelluuji v(»ii Uruniphen} I-y- 1 li ioiu ilelisäure\): 



CH, Clis 



' I 



CH.Rr >► cn.S.(CeH,.Rr) 



i ( 



COOH C(M)II 



a-Broni-propionsUiirc Bromiilicii\l-a-tliiiiinilclisiiiire. 



3"0.7 a-Brom-propionsaure, 3*/ Kaliimiliydroxyd, 4"4.'/ frisch bereitetes Broiii- 

 plieuyl-merkaptan uud 15 <•/«' Wasser werden mitoinander vermischt und in der Wärme 

 mit soviel AlkDhol versetzt. daÜ porade alles pehist ist. Die Reaktion findet bei Wasser- 

 hadteniperatiir statt und ist nach dreistilndijrem Erwärmen beendet. Nach dieser Zeit 

 wird die Fliissigkcit rasch abfrekiihlt, vom ab|.'esrhiedeni'n Dilirom-phcnyl-disulfid (O'Tv) 

 durch Filtration befreit und der Alkohol mit Wasserdampf abijeblasen. Nachdem dies 

 gesrht'hen ist, wird die Flüssiirkeit oiiiL'ccnut und mit Salzsiiiire übersiittifrt. Es findet 

 sofort eine reichliche kristallinische Ausscheidunir statt, deren Menge 31 ,y beträ^'t. Die 

 Substanz wird aus heißem Wasser wiederholt umkristallisiert, sintert dann bei 107" und 

 schmilzt bei 112". Ausbeute: Gl",, <ler Theorie. 



Dritter Abschnitt. 



.Vlkylicrcu der Aiuiiio- mul der Iiiiiiiogniiipe. 



Die Alkvlienini!: der Aniinoijrnppo sesehieht im all,ü:omeinon naeh den 

 [gleichen Methoden, wie sie für die Hydro .wlunippe l)enntzt werden. 



Die «jröliere Keaktionsfähigkeit der Aminoünippe führt jedoch hiinfit,^ 

 hei der Übertragung der für die Hydroxylgruppe üblichen Alkyliernngs- 

 methoden auf die Aminogruppe zu komplizierteren lieaktionsgemischen. 



Aul »er den im folgenden zu beschreibenden Methoden, nach denen 

 durch Alkyliening alkylsubstituierte Derivate von .Vininokörpern dargestellt 

 werden können, sind bereits im Kapitel .V midieren die folgenden Me- 

 thoden zur Darstellung sekundärer und tertiärer Amine geschil- 

 dert worden : 



1. Einwirkung von primären und sekundären Aminen auf llahigen- 

 veri)indungen (8. IKUff.). 



2. Einwirkung von primären uud sekundären Aminen auf Karbonyl- 

 verbinduniien (S. llH8ff.). 



H. Umsetzung von Formiaten organischer Hasen mit Karbonylverbin- 

 dungen (Methode von Lcuckart-WaUmh, S. 1140 ff.). 



4. Tnisetzung von substituierten und nicht substituierten Säureamiden 

 mit Ilalogenalkylen (Methoden von Hins/>rn/, Marchirfild, 'rUIicrlcij,^^. 1162 ff.). 



.'). Reduktion der Aldehyd-alkyiimide (8. HC) 7 ff.). 



6. 8paltung der Nitroso-dialkylamine (8. 11 71 ff.). 



*) E. Frirf/innnn , Beiträtre zur Kenntnis der physiologischen Beziehungen der 

 schwefelhaltigen Eiweißabkömmlinge. III. Mitt. Hofmeisters Beiträge. Bd. 4, S. 49ü (1903). 



