Allgemeine chemische Methoden. l;i6r> 



I. Alkylierung mit Alkoholen unter Wasseraustritt. 



Das technische Verfahren zur Darstelluno- des Dinicthylaniliiis ») 

 ist ein Beispiel für eine Alkylierung mit Alkohol unter AVasscraustritt. 

 Man erhitzt salzsaures Anilin mit Methylalkohol im Autoklaven auf 



180—2000; 



CeH^.NH^.HCl + 2CH3.OH = C, H5 . N (CH3),. . HCl + 2H,(). 



Das entstandene salzsaure Dimethylauilin wird mit Kalkmilch zerlegt 

 und die Base durch Destillation mit Wasserdampf gereinigt. 



IL Alkylierung mit Halogenalkylen. 



Tritt ein Alkylrest in das Molekül eines primären Amins (Aminhase) 

 ein, so entsteht ein sekundäres Amin (eine Iminbase): 



R.NH, + CH3.J = R.N<[j^' + HJ. 



Wiederholt sich der Vorgang, so erhält man ein tertiäres Amin (eine 

 Nitrilbase): 



Il.NH.CH3 + CH3.J = R.N<^[j' + HJ. 



Das tertiäre Amin reagiert weiter mit Jodalkyl^ aber unter An- 

 lagerung; es bildet sich ein Ammoniumsalz: 



/CH. 



Il.N<^IJ- + CH3.J = R.N^CH3 

 ^"^ I \CH3 



J 



Dies geschieht oft beim bloßen Vermischen der tertiären Basen mit 

 dem Jodalkyl, höchstens ist kurzes Erwärmen im geschlossenen Rohr auf 

 Wasserbadtemperatur erforderlich. 2) 



Methyl-, Äthyl- und Benzylgruppen lassen sich so mit grol'ier Leich- 

 tigkeit einführen. (Über einige besondere Fälle vgl. weiter unten bei T)i- 

 raethylsulfat, S. 1378 ff.) 



Die Einwirkung von Halogenalkylen auf Ammoniak {Hofmanniiche 

 Reaktion) ist bereits in dem Kapitel Amidieren behandelt worden 

 (siehe S. 1104): Es lagert sich das Halogenalkyl an Ammoniak zu- 

 nächst an, und dann wird das Additiousprodukt unter der Einwirkung des 

 überschüssigen Ammoniaks in das primäre Amin und halogenwasserstoff- 



*) Vgl. z.B.: W. Stadel, Neuorungeu in der Darstellung der mono- und dialkylierton 

 Abkömmlinge des Anilins und des Toluidins. D. R. P. 21.241 ; I'. FricdUindcr, Fort- 

 scliritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 1, S. 21 (Berlin 1888). — A.W. Hof mau n. Ver- 

 suche über die Einwirkung dos Chlor-, Brom- und .Todmethyls auf Anilin. Ber. d. Deutsch. 

 ehem. Ges. Bd. 10, S. 591 (1877). 



^) T'. Meyer, Zur Kenntnis der Ammoniumverbindungen. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 10, S. 309 (1877). 



