Allgemeine chemische Methoden. i;J67 



üarstellung von Trimethyl-xylyl-aminonium Jodide): 



CH 



3 



-CH3 CHa- 



-CH, 



^H-3 N<Jh3 



CH3 CH3 



l-Amiiio-3. 5-dimetliyl-bonzol Trimetbyl-xylyl- 



(l-Amino-3, 5-xylol) ammouiumjoilid 



20,^ symmetr.-Metaxylidin , 70 .(7 Jodmethyl , 47 </ Soda und 500 ,7 Wasser werden 

 am Rückflußkühler erhitzt, bis alles Jodmethyl verschwunden ist. Beim Erkalten kristalli- 

 siert das in kaltem Wasser sehr schwer lösliche Trimethyl-xylyl-ammonium Jodid in 

 prächtigen weißen Nadeln aus. 



Bei der Methylierung der Brom-toluidine und Brom-xylidine nach dem 

 Verfahren von iVo/^m^/ -erhielten Emü Fischer und A. Windaiis-) ein l^)asen- 

 gemisch, welches erhebliche Mengen des tertiären Produktes enthielt, während 

 sich quaternäres Jodid gar nicht oder nur in kleiner Menge beobachten 

 ließ. Die erschöpfende Methylierung wird hier durch folgenden Kunstgriff 

 erzielt. Die Basen werden nach 20stündigem Kochen nach der Vorschrift von 

 NöUing ausgeäthert und nach dem Verdampfen des Äthers mit l'l Teilen Jod- 

 methyl und 0'3 Teilen Magnesiumoxyd im geschlossenen Rohr 20 Stunden 

 auf 100« erhitzt. Der Zusatz des Oxyds, welches frei werdende Säure bindet, 

 hat sich als sehr vorteilhaft erwiesen, weil namentUch freier Jodwasser- 

 stoff hier sehr störende Nebenwirkungen haben kann. Das teigartige, gelb- 

 rote Reaktionsprodukt wird zunächst mit Äther gewaschen und dann ent- 

 weder aus wässeriger Lösung mit starker Natronlauge gefällt oder aus 

 Chloroform umkristallisiert, wodurch die Magnesiumsalze leicht entfernt 

 werden. 



Zur erschöpfendenMethylierung von primären Basen empfiehlt 

 Wallach^), die Base in überschüssiger Natronlauge zu suspendieren (bzw. 

 zu lösen) und nach und nach (anfangs eventuell unter Kühlung) Jodmethyl 

 einzutragen. Da die organischen Ammoniumjodide ausnahmslos in konzen- 

 trierter Natronlauge schwer löslich sind , kann man sie nach beendeter 

 Reaktion durch geeignetes Einengen der Lösung zur Abscheidung l)ringon, 

 die_erstarrten Jodide durch Glaswolle abfiltrieren, an kohlensäurehaltiger 

 LufFtrocknen und dann mit Hilfe von absolutem Alkohol von anhaften- 

 dem Natriumkarbonat trennen. 



Bei der Untersuchung der sterischen Einflüsse auf die Alkylierung 

 von aromatischen Aminen hat sich folgendes ergeben. Substitution in ( )rtho- 



>) E.NoeUing, Untersuchungen über die Farbstoffe der Triphcnylmetliangrupr". 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24. S. 563, Fußnote 1 (1S91). 



") Emil Fischer und Adolf Windaus, Über die Bildung quaternärer Ammonium- 

 vcrbiudungeu bei den gebromten Homologen des Anilins. Ber. d. Deutsch, dum. Ges. 



Bd. 33, S. 1968 (1900). . . , ^ 



») 0. Wallach, Terpene und Kampfer. S. 142 (Verlag von Veit & Co., Leipzig 1909). 



