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stellun«?zur Aniiiio^'nippe erschwert die IJildiinir der sekundären und tertiären 

 Base. M Aueh die Bildung; der (luaterniiren Biisc wird durch einfarlu' ( »rtiio- 

 substitution ersehwert oder vollständii; verhin(hM-t.-) l)()pi)elte Orthosuh- 

 stitution (Alk\K rhcnvl, Brom. N( ), . Nil. Co. (II.,) verhindert die Bil- 

 dun.LT i\cr «|uaternären Base volistiindiir. -) (Siehe auch dieses Kapitel. 

 JS. l.nTo und 1;mS.) 



(datteralsdieKinwirkuiiL^'^der ll;d(>;:enalkyleaut' die treicii .\niine verliiuft 

 die Tnisetzunj^' der Metallverl)indun!J:en der Amine mit Ilalotrenalkylen. 



fher die Darstellung der Metallverbindungen der Amine sei 

 folgendes bemerkt. 



Natrium selbst, ohne einen Zusatz, wirkt auf Anilin seihst beim 

 Kochen nicht merklich ein, selbst wenn man das Alkalimetall tagelang unter 

 heftigstem Ixühren mit siedeufh'in .\nilin zusammenlägt. ^'I Ebenso ver- 

 hält sich das Natrium anderen Arylaminen. wie z. 15. Monomethyl-anilin 

 und o-Toluidin, gegenüber. Dagegen .setzt es .sich bei verhältnismäHig nie- 

 driger Temperatur mit den genannten Aminen glatt unter Wasserstoffent- 

 wicklung um, wenn man die Reaktion mit Natrium-metallegierungen*) 

 oder in Gegenwart geringer Mengen katalytiscli wirkender Sub- 

 stanzen, wie Kupfer. Kupferoxyd, Kupfersalzen und anderen Metallen, 

 deren O.xyden oder Salzen usw. vornimmt.'*) 



Auch die Kalium-natriumverbindungen der Amine können 

 mit gutem Erfolg zur Alkylierung der letzteren benutzt werden. Man 

 erhält diese Metallverbindungen durch Erhitzen der Amine mit Ätzkali und 

 Natrium.«) 



') Siehe z. B.: J. Eß'ront , Über zwei isomere Isoliutyl-o-amidotoliiole. Ber. d. 

 Deutsch, rhem. (Jes. Bd. 17, S. 234(i (IHSi). — P. Fricdländer, Über o-substitiiiorto .Mkyl- 

 aniline. Wiener Monatsh. f. Cheui. Bd. 19, S.627 (1808). — S. Schliom, Bildiiii-: ([iLilor- 

 näror aromatischer Basen. Journ. f. prakt. Chemie. [2.] Bd. 65, S. 252 (1*,K)2). 



-) Vgl.: Emil Fischer und Adolf Windaus, Über die Bildung der quaternären Amnio- 

 niiimvorbindiuigen bei den Homologen des Anilins. Ber. d. Dcutscli. clioni. (ios. Bd. 33. S. 345 

 und 19t)7 (lüOO). — Joh. I'ituioir, Darstellung reiner tertiärer Aniline und tetraalliylierter 

 aromatischer Diamine. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32, S. 1401 (1899). — Derselbe, 

 Über die Bildunjr aromatischer quaternürer Ammoniumvorbindunpen. Ebenda. Bd. 34. 

 S. 1129 (1901). — K.Fries, t*ber die Einwirkung von Brom auf aromatische Amine: 

 Substitutionsprodukte und Terbromide. Liebigs Annal. d. Chemie u. Pharm. Bd. 340. 

 S. 1.50 ff. (1905). — C. L. Jackson und L. Clarke, Über die Einwirkung von Brom auf Di- 

 methylaniliu. II. Mitteilg. Americ. Chem. Journ. Vol. 36, p. 412: Cliom. Zentralbl. 190G. 

 II. s"l4H7. 



^) Vgl. G. Minunni, Natriumverbindungen der Anilidc und aromatisclien Amine. 

 Gaz. chim. ital. Vol. 20, p. 720; Chem. Zentralbl. 1891, I. 8.09. 



*) llnns liclnrt, Verfahren zur Darstellung von Natriumarylimiden. D.K.l'. 207.981 ; 

 Chem. Zentralbl. 1909. I, S. 1283. 



*) Deutsche Gold- uud Silber-Scheideanstalt, vorm. Rößler, Frankfurt a. M., Vei- 

 fahron zur Darstellung von Natriumarylimiden. D. II. P. 215.339; Chem. Zentralbl. 1909, 

 II, S. 1512. 



") Basler Chem. Fabrik in Basel, Verfahren zur Darstellung von Natriumaminverhin- 

 dungen, gegebenenfalls gemischt mit Kaliumaminvorbinduniren aus primären oder seiiun- 

 darcn aromatischen Aminen. D. R. P. 205.493. Chem. Zentralbl. 1909, I, S. 807. 



