Allgemeine chemische Methoden. i:->69 



Darstellung von Anilin-kalium-natrium: 



50 ff trockenes, pulverisiertes Ätzkali werden in einem eisernen Kessel im Salpotcr- 

 bad auf 200" (Thermometer im Bade) erhitzt, unter L'mrüiiren 11 -5 ff metallisches Natrium 

 eingetragen und nun langsam unter Benutzung eines Rückflußkühlers 47-5 g Anilin zu- 

 fließen gelassen. Das Anilin wird rasch und vcdlständig aufgenommen. Das Reaktions- 

 produkt besteht aus einer rotbraunen kristallinischen Masse. Metallisches Natrium ist 

 nicht mehr- vorhanden. Je mehr Ätzkali angewendet wird, und je höher die Temperatur 

 der erhitzten Mischung von Alkali und metallischem Natrium ist, um so rascher reagiert 

 das Amin. 



Statt dieser Verbindungen kann man auch mit Vorteil die Kiinvir- 

 kungsprodukte von Natrium-amid auf die Amine zur Alkylieruiig 

 verwenden : 



CeH,.NH, + Na.NH., = CoH,.N<^^^ + NH3. 



Diese Methode ist zuerst von Titherley^) zur Gewinnung des damals 

 sonst kaum erhältlichen x\nilinnatriums (siehe auch S. 1368) beschriel)en 

 worden. Die Reaktion wird in ätherischer Lösung vorgenommen, eventuell 

 nachdem die Luft in dem Apparat durch Wasserstoff oder Leuchtgas ver- 

 drängt ist (vgl. auch S. 1372). 



Darstellung von Diphenylamin-natrium^): 

 aH,.NH.CeH5 y CeH,.N(Na).CoH5. 



Man erhitzt eine innige Mischung von 10^ reinem Diphenylamin und 2 g Natrium- 

 amid (molekulares Verhältnis) in einem gelinden Strom von trockenem Leuchtgas. Beim 

 Steigern der Temperatur auf den Schmelzpunkt des Diphenylamins (55'^) setzt unter 

 starker Ammoniakentwicklung eine heftige Reaktion ein, und nach wenigen Minuten 

 wird die ganze Masse fest. Man erhitzt jetzt auf über 200". Die Mischung schmilzt 

 wieder, ein wenig Ammoniak entweicht noch, und eine schwach grünlicbe. dünnflüssige 

 Masse bleibt zurück. Ein geringer Überschuß von Diphenylamin mag bei dieser Tem- 

 peratur durch Verflüchtigung entfernt werden. Man entfernt die Flamme vom Ölbad. 

 Das Diphenylamin-natrium erstarrt rasch zu einer weißen kristallinischen Masse von 

 langen Nadeln, die ganz rein sind. Schmelzpunkt: bei 265". Ausbeute: theoretisch. 



Um Diphenylamin über die Xatriuuiverbindung zu alkylieren. braucht 

 man diese selbst nicht immer zu isoheren, wie das folgende Beispiel zeigt. 



Darstellung von Benzyl-diphenyl-amin^): 

 CfiH,.NH.CeH5 y C6H5.N(Na).CoH6 >► C6H,.N(CH.,.CoHO.C;H,. 



Man löst 1 Mol. Diphenylamin in Äther und läßt die Lösung Tropfen für Tropfen 

 auf einen kleinen Überschuß von Natriumamid fallen, das mit einer ätlierischcn Losiuig 

 von Benzylchlorid bedeckt ist. Es entsteht unter Entwicklung von Ammoniak eine heftige 



*) A. W. TithcrJey, Natriumamid und einige von seinen Substitutionsprodukten. 

 Journ. Chem. Soc. of London. Vol. 71, p.465; Chem. Zentralld. 1897, I, S. 1157. - Vgl. 

 auch : C. Heijdrich, Über Triphenylamiu. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 18, S. 215(5 ( 1885). 



-) Louis Meunier und E. Desimrmet, Über einige Reaktionen des Natriumamids. 

 Comptes rendus de TAcad. des sciences de Paris. T. 144, p. 274 (1901); Chem. /.ninil- 

 blatt. 1901, I. S. 1101. 



