KmO 



E. Frieclmann niul K. Kcmpf. 



Reaktion. Wenn diese beemlet ist, kristallisiert Dipheiiyl-benzylauün aus, ilas diircli 

 Kristallisation aus Alkohol leicht vom Chlomatriiun zu trennen ist. Selimelzpunkt: 8.")— 86". 



Auch kompli/icrtort' Ilaloirciialkvlc sind mit diesen Natriuniverlmi- 



(luniren leicht in Reaktion /.ii lirinirm. Üei dci- Nenvendun}^' von ("hlor- 



(lerivaten liewilhrt .sich, wie (his toli,^eiidc |}i'isi)iel /ei^t. ein Ziisat/. von 



.Fodkalinni (vlM. auch 8. itTC». KMIC. llp.t und i:'.4(»). 



Hinwirkunir von ( liloracetal auf Anilin-nat riuin '): 



,().r..ll-. 



LUL.NIINa + Cl.CIl.Cil 



/ 



'\O.CoH, - 



t'„ll,.Ml.ClL.lli;[;[-[^^[{^ + NaCl. 



25// feiiii.'epiilvcrtes Natriiimamid worden in einem Kiin<lkidl)en (.öOdrw*) mit 

 50 cm ^ Äther ülior^'ossen. Der Kolhen wird mit einem liüektiiiUküliler versehen und zur 

 Verdräntrun!: der Luft Wasserstoff eingeleitet; dann werden durch den Kühler 75 o«^ 

 Chloracetal und hierauf ira Laufe von ca. 5 Minuten Dl cm* Anilin, die in 50 cw»' Äther 

 pclöst sind. hinziiirefütTt. Die Lösung färlit sich allmählich dunkelrot. und unter Auf- 

 kochen des .\thers luul Ammoniakeiitwicklung setzt eine gelinde Keaktion ein. Nach 

 halhstnndigem Erwürmen auf dem Wasserhade und Ahdestillieren des Äthers digeriert 

 man eine halhe Stunde im Olhadc hei 150". Das Reaktionsgemisch wird dann einige 

 Male mit Äther ausgelaugt. Die Auszüge werden viermal mit Wasser gewaschen und 

 hierauf mit Kaliumkarhonat getrocknet. Dann wird der Äther abdcstillicrt. Das zurück - 

 hleihende, dunkelgefärhte öl gibt, im hohen Vakuum fraktioniert, außer Anilin und 28// 

 Chloracetal 51_r/ = 77'3"n der Theorie an reinem Anilido-acetal. auf verbrauchtes Chlor- 

 acetal berechnet; es destilliert bei 0-24— 0'3() ww Druck zwischen 02 und 94". 



I>ie Venvendnni:- der Metallverhindun'ien der Amine zur Alkyliernnii- 

 ernniirlicht niclit hloji einen ^^latten \'erhiuf der lieaktion. sondern gestattet 

 in einigen Fällen auch die Überwindung sterischer Hinderungen. 

 die einer .Mkylierung nach den üblichen Metiioden im Wege stehen. (Siehe 

 hierüber S. KliiT^^KWiS.) So können primäre diorthosubstituierte Amine 

 wie 2.4.f).-Trichlor-anilin (1) gar nicht und orthosnbstitnierte hnuw wie 

 2.>K4.5.-Tetrachlor-acvlauilin (II) nur sehr schwer alkvliert werden, dagegen 

 recht glatt bei Verwendung ilirer Xatriuinverbindungen^) : 



Cl 



Cl 



Cl 



Cl 

 CK^^Cl 



Cl 



I. 



MI.Ac 

 II. 



Alkylicrte Säureamide lassen sich ebenfalls über die Metallver- 

 bindungen unschwer darstellen (vgl. S. 1104). 



') A. Wohl und M. l.<ni')i\ t'lier l'hcnylamido-acotal. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 40, S.4727 (1908). 



-) Badische .Vnilin- und Soda-Falirik in Ludwigshafen a. Rh., Verfahren zur Dar- 

 stellung von Alkylacylvcrl)indun(:en drei- und mehrfach halogenierter aromatischer Amine. 

 D. R. P. 180.203"; I'. Fricdlümlcr, Fortschr. der Teerfarbenfabrikation. Bd. 8, S. 101 

 (Berlin 1908). 



