Allgemeine chemische Methoden. DJTl 



Diese Metallverbindungen der Säureamide sind mitunter recht 

 leicht zu erhalten. So entsteht das Natracetanilid durch Einwirkuiii; vou 

 Natriumäthylat auf Acetanilid und AbdestilUeren des Alkohols in» Vakuum, 

 und das Dibenzamid hat sogar die Eigenschaften einer einbasischen Säure. ') 

 Es löst sich in Xatronhydrat zu dem Salze (CeHj.COj., N'N'i, welches 

 beim Einengen der Lösung herauskristallisiert. 



Die von Blacher^) ausgearbeitete Methode zur Darstelhnii: der 

 Natriumverbindungen von Säureamiden ist in ihrer allgemeinen 

 Ausführung die folgende. 



Ein Molekül des Amids wird in der gerade zur Lösung nötige u 

 Menge absoluten Alkohols heiß gelöst, diese Lösung in eine einem Molekül 

 entsprechende, 5<'/oige Lösung von Natrium in absolutem Alkohol gegossen 

 und der Alkohol im Yakuum im Wasserbade abdcstilliert; schon nach 

 einiger Zeit kristallisiert die Natriumverbindung in glänzenden Dlättchen 

 aus dem Alkohol: nach dem vollständigen Abdestillieren des Alkohols wird 

 die Substanz noch einige Stunden im Vakuum im Wasserbade oder im 

 Ölbade bei einer Temperatur von 200^ bei welcher diese \'erbindungen 

 noch beständig sind, gehalten. Gewöhnlich ist schon die Wasserliad- 

 temperatur genügend, denn der Rückstand hat das für die Natrium- 

 verbindung nötige theoretische Gemcht; das Trocknen kann durch Heraus- 

 nehmen und Pulvern der Substanz beschleunigt werden. 



In diesem feinpulverigen, staubtrockenen Zustande werden die Natrium- 

 verbindungen zu den S\'nthesen verwandt, und zwar, da die Anwesenheit 

 von hydroxylhaltigen Lösungsmitteln bei der Synthese sofort das Amid 

 regeneriert, suspendiert in über Natrium destilliertem Äther, Benzol, 

 Toluol und Xylol, je nach der für die Umsetzung günstigen Temperatur. 



Dieses Verfahren bewährt sich bei der Darstellung von Acetamid- 

 natrium, Benzamid-natrium und Phenylharnstoff-natrium. 



Die Verwendung einer so dargestellten Natriumverbindung zur Alky- 

 lierung zeigt das folgende Beispiel. 



Einwirkung von Benzylchlorid auf Benzamid-natrium: 

 C« H5 . CO . NHNa + Gl . CH, . G, U, ^ l'e H5 • CO . NH . CH, . i\ U,. 



Ein Molekül Benzamid-natrium (3-5^) wird in Xylol (50 c/h") suspendiert, die 

 entsprechende Menge Benzylchlorid (3 ff) zugegeben und die Masse an einem mit Chlor- 

 calciumrohr versehenen Steigrohr kochen gelassen. Wenn nach 13 Stunden neutrale 

 Reaktion eingetreten ist, wird die Lösung heiß vom ausgeschiedenen Kochsalz ahfiltriert. 

 Aus dem Filtrat kristallisiert eine Substanz, die sich durch Fraktionieren aus Benzol 

 leicht in Benzamid und Benzoyl-benzylamin zerlegen läßt. Aus Alkohol^ und N\ asser 

 umkristallisiert, zeigt die Benzoylverbindung den Schmelzpunkt lOö— 107". 



In ähnlicher Weise erhielt Hinshcnj nach der Methode von Hcpp-) 

 Methyl-pheuacetin aus Phenacetin. 



') C. Blacher, Synthesen mittelst Xatramidverbindungen. I. Mitteilung. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28. S. 432 (1S95). 



■') Faul Uepp, Über Monomethylanilin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 10. b. 61 < (1» « < )• 



