Allgemeine chemische Methoden. Vdlo 



20 f/ feiugepulvertes Xatriumamid werden in etwa 20(J r, heißen Benzols suspr ndi.-rt 

 und allmählich mit 30^ Acetamid, das in warmem Benzol gehist ist, unter Itin'kfhili- 

 kühlung gekocht, bis kein Ammoniak mehr entweicht. Nach 2-3 Stunden scheidet sich 

 das Xatriumsalz als dicke, weiße, gelatinöse Masse ab, die aus kleinen Tlatton bestellt. 

 Xach dem Trocknen sind sie perlmutterglänzend. 



Bei der Umsetzung der Natrium-süureamide vom Typus K.CO.NH.Na 

 mit organischen Halogenverbindungen A\Tirde von Titherky^) ein scharfer 

 Unterschied zwischen aliphatischen und aromatischen Derivaten beobachtet, 

 was eine Verschiedenheit der Konstitution der Xatriumverl)in{lungen der 

 aUphatischen und aromatischen Säureamide wahrscheinhch macht (siehe 

 hierüber die Originalabhandlung). 



Mit Alkylhaloiden findet in Gegenwart von Benzol gar keine lieaktion 

 statt. Ist Alkohol zugegen, so nimmt es an der Reaktion teil und gibt das 

 Amid und einen Äther nach folgender Gleichung: 

 CH3.CO.NHNa + C..H5.OH + C0H5.J = 



CH3.CO.NH.3 + XaJ + C.3 H, . O . C, H,. 



Xatrium-benzamid gibt im Rohr bei 140" bei Abwesenheit von 

 Alkohol leicht Alkylderivate, CßHs.CO.NHR, während Natrium-acetamid 

 unter ähnlichen Bedingungen kompliziert zersetzt wird und nur wonig 

 Alkyl-acetamid bildet. 



Am besten läßt sich das Xatriumatom durch Alkyle beim 

 Erhitzen mit Kalium-alkylsulfaten ersetzen: 



CH3.CO.NH.Na + S0o<o^ = CH2.CO.NH.R + SOXoNa 



Durch Behandlung mit Natriumamid kann auch das übrigbleibende 

 Wasserstoffatom der Gruppe CO . NH . R durch Natrium und dieses bei der 

 Einwirkung von Kalium-alkylsulfaten wieder durch eine Alkylgruppe ersetzt 

 werden. Die Umsetzung mit Kahum-alkylsulfaten glückt sowohl bei aliphati- 

 schen wie bei den aromatischen Natriumverbindungen der Säureamide. 



Die Reaktion zAvischen Kalium-alkylsulfaten und Natramidderivaten 

 (z. B. : CHg . CO . NHNa) kann auf einem der beiden folgenden Wege aus- 

 geführt werden. 



Methode A. Man destilliert das Reaktionsgemisch — bei den 

 höheren Homologen unter vermindertem Druck — und fraktioniert darauf 

 das Destillat. 



Methode B. Man erhitzt das Reaktionsgemisch unter Rückfluß- 

 kühlung im Ölbade oder Schwefelsäurebade auf 1 »^0—200". Dabei wird die 

 Masse weich und ist in etwa 20 i\linuten infolge der Bildung von Alkyl- 

 amid halbflüssig geworden. Dieses wird mit heißem Benzol extrahiert, das 

 Benzol abdestilliert und der Rückstand fraktioniert. 



Die Natramidverbindungen der Formel NaNH . CO . R können entweder 

 durch Einwirkung von Natriumamid auf die Säureamide erhalten werden 



^) A. W. Titherleij, Darstellung substituierter Auiide aus dem entsprechenden 

 Natramid. Proceedings Chem. Soc. Vol. 17, p. 29 und Jouru. Chem. Soc. of ixtndou. 

 Vol. 79, p. 391. Chem. Zentralbl. 1901, I. S. 677 und 775. 



