Allgemeine chemische Methoden. l;»!.') 



betreffenden Jodalkylen.i) Die Einfühnniü: von mehr als zwei M('th\i<rnii»iM'n 

 nacli diesem Verfoihren ^elanj^' nicht, und zur Gewinnung:: der Trimclhyl- 

 und Tetrametliyi-harnsäure mußte man den llmwe^- über <lie «iechlortcii 

 Purine einschlagen, welche sich bei der iVIkylierun^^ als bedeutend reak- 

 tionsfähiger erweisen (siehe auch S. 1846 und 1362). 



Emil Fischer-) fand nun, daß die Alkylierung der Harnsäure nicht 

 auf trockenem Wege allein erfolgt, sondern daß sie auch in wässeriger 

 Lösung bei Einwirkung von Halogenalkylen auf die Alkalisalze der Harn- 

 säure stattfindet. Dieses Verfahren führt, im Gegensatze zu der älteren 

 Methode, bei wiederholter Anwendung direkt von der Harnsäure bis zu 

 ihren N-Tetra-alkylderivaten. Es hat den weiteren Vorzug der viel grölieren 

 Bequemlichkeit, da es die lästige Darstellung der Bleisalze überflüssig 

 macht. Außerdem ist es so variationsfähig, daß es die Gewinnung zahl- 

 reicher gemischter Alkylderivate gestattet. Endlich läßt sich das Verfahren 

 mit der ersten Methode kombinieren, indem man die auf trockenem 

 Wege dargestellten Alkylverbindungen in wässerig-alkalischer Lösung weiter 

 alkyliert. 



Verwandlung der Harnsäure in x-Monomethyl-harn säure. 



2Ü Teile Harnsäure werden in 1300 Teilen Wasser und 240 Teilen Normal-Kali- 

 lauge gelöst und mit 38 Teilen Jodmethyl im Autoklaven unter fortwälirender Bewe- 

 gung der Flüssigkeit 2 Stunden auf ca. 100" erhitzt. Die mit wenig Salzsäure versetzte 

 Lösung scheidet beim Erkalten die Monomethyl-harnsäure als kristallinisches Pulver 

 ah. Ausheute: etwa SO^/o der angewendeten Harnsäure. 



Der Verlauf dieser Reaktion ist insofern nicht ganz der Theorie ent- 

 sprechend, als die oben angewendeten Mengen des Alkalis und des Jod- 

 methyls 2 Molekülen entsprechen und mithin zur Bildung von Dimethyl- 

 verbindungen ausreichen würden ; aber die Erfahrung hat gelehrt, daß bei 

 der Anwendung von weniger Alkali und Halogenmethyl ein Teil der Harn- 

 säure unverändert bleibt und dann der Monomethylverbindung iieige- 

 mengt ist. 



Die Verwandlung der Harnsäure in Tetra-alkylderivate läßt sich in 

 einer einzigen Operation ausführen wenn man von vornherein auf 1 Molekül 

 Harnsäure etwas mehr als 4 Moleküle Alkali und 4 Moleküle Halogeualkyl 

 anwendet. Bei Benutzung von Halogenmethyl entsteht dann als Haui)t- 

 produkt Tetramethyl-harnsäure , nebenbei wird aber auch z-Trimethyl- 

 harnsäui'e gebildet. 



1) Tgl.: H. HUI, über die Äther der Harnsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 9, 

 S. 370 (1876). — H.B.Hill und C. F. 3Iaber>/, On the ethers of uric acid. American 

 Chem. Journ. Vol. 2, p. 305 (1880-1881). 



2) Emil Fischer, Synthesen in der Puringruppc (Berlin. .T. Springer. 1W7). S. 31 

 und 228. — Derselbe . ^■crt■allren zur Darstellung alkylierter llarnsauron. D. J{. I'. 'Jl.Sll ; 

 P. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 4, S. 1252 (Jui. Springer, 

 Berlin 1899). 



