l.*',7<» E. Frieilmanu uml K. Keiiipf. 



Verfahren zur direkten Darstellung der Tetra-alkyl-liarnsäuren 



aus Harnsiiure.') 



ö Teile Harnsäure worden in 8<) 'reilfii Kalilauge von 10", Gehalt und 80 Teilen 

 \V;i>-ii i:clöst und mit 18 Teilen Jodnietiivl unter fortwälirendcni Schütteln 2 Stunden 

 auf UM)- llü" erhitzt. I>ie Klftssiu'keit wird dann mit Kssii,'saure anL'esäucrt, zur Trockene 

 verdampft und die Tetrametli)l-hariisäure durch kociiendes ( lihu-oform ausgelaugt. Die 

 Ausbeute beträgt 70— 80'/, der ansrewendetcn Harnsäure. 



l)ahei ist es liei K. Fisrhrrs Verf.ihren nicht einmal nötig, die Harnsäure oder das 

 betreffende Harnsäurederivat völlig in Alkali zu histui ; man kann dafür auch die festen 

 harnsauren Salze mit einer zur Losung ungeniigendea Menge Wasser benutzen. An 

 Stelle der Alkalien lassen sich ferner die Salzo schwacher, anorganischer Säuren 

 (Kohlensäure. Horsäure, Phosphorsäure) oder organischer Säuren (Essigsäure) verwenden, 

 und auch hier genügt es, die Harnsäure (l»z\\. deren Derivate) in der Flüssigkeit zu 

 suspendieren. -) 



Zur Einführung der PhenyJGfruppe in AminoverbindiiimtMi dient 



das von Irmn Goldbcry^) ang:ep:ebene Verfahren von ilhnann. Es beruht 



auf der EinwirkuuL»" von Uromhonzol auf .\minokfirper bei (Teji:en- 



wart einor .<piir Kupfer. 



Darstellunu: der Phen vl-aiithranilsäure : 



e'»)()ll 



I 



^/NH, 



COOK 



Nil. Coli, 



Anthranilsäure Phrnyl-anthra nilsäure. 



(o-Amino-henzoesäure) 



2 ff Anthranilsäure, 32 </ Brombenzol, 2 ;/ Kaliurakarbonat und ungefähr Ol 7 

 Naturkupfer C werden in 12 c;«^ Nitrobenzol gelöst und während 3 Stunden am Rück- 

 fluükühler zum Sieden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird dann zur Entfernung des 

 Nitrobenz(ds mit Wasserdampf behandelt, nacii dem Erkalten filtriert und mit Salz- 

 säure versetzt. Die rhenyl-anthranilsäure scheidet sich in Form einer größeren Kri- 

 stiillmasse aus, welche nach einmaliger Kristallisation aus Benzol vollständig rein er- 

 halten wird. Die Ausbeute beträgt 3// entsprechend l)9"'o <lpr Theorie. 



Die Reaktion i.st nicht auf lironibenzol iieschriinkt, aueh p-Ihoni- 

 nitrol)enzol läßt sich in iilinlicher Weise um.setzen, ferner gestattet diese 

 Methode, auch Säureamide zu i)h('nylien'ii (siehe auch unter Amidieren. 

 8.1160). 



Den Ibeigang eines .Säureaniides in ein Anilid nach dieser Ullinann- 

 schen rhenyliorungsmethode zeigt das folgende Beispiel: 



') Emil Fischer, Verfahren zur direkten Darstellung der Tetraalkylharnsäuren 

 aus Harnsäure, Synthesen in der Puriiiirruppe (Berlin l'.)07). S. 231. — Derselbe, Dar- 

 stellung alkylierter Harnsäuren. D. K. P. 93.112; /'. Frirdländer. Fortschritte der Teer- 

 farbenfabrikation. Bd. 4. S. 1255 (.Tid. Springer, Berlin 189U). 



*) Emil Fischer, \erfahren zur Darstellung alkylierter Harnsäuren. D. R. P. 92.810 

 und 94.<)31 ; /'./•>/< 'W;j»^/f>-, Fortschritte der Teerfarbenfiibrikation. Bd. 4. S. 1254 — 1255. 



') Irma (ioldhtrf/, Über Phenylienmgen bei Gegenwart von Kupfer als Kataly- 

 sator. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. .39, S. 1(591 (1906). —Irma Goldberg und F. Ullmann, 

 Verfahren zur Darstellung von Anlanthranilsäureu. D. R. P. 173.523; 1'. Friedländer, 

 Fortschr. d. Teerfarl)enfabrikation. Bd. 8, S. 101 (Berlin 1908). 



