Allgemeine chemische Metlimlen. 



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Darstellung von Benzanilid') 



CO.NH3 Br./\ /\_CO.NH 



+ 



+ H Br. 



Benzamid 



Brombenzol 



Benzanilid. 



l'ö ff Benzamid, 3'8(7 Brombenzol, Ob ff Ivaliumkarbonat und eine Spur Kupfer 

 werden in 12 cm'' Nitrobenzol gelöst und während 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Die 

 braune Flüssigkeit wird nun zur Entfernung der flüchtigen Bestandteile mit Dampf be- 

 handelt: nach dem Erkalten scheidet sich aus der filtrierten Lösung eine braune kristal- 

 linische Masse aus, welche nach Kristallisation aus verdünntem Alkohol sich als Benz- 

 anilid vom Schmelzpunkt 160° erweist. 



III. Alkylierung mit Dimethylsulfat. 



(^'gi. auch S. läöl ff.) 



Primäre aromatisclie Amine, ^Yie Anilin, reagieren mit Dimethyl- 

 sulfat in ; therischer Lösung derart, daß 2 Moleküle Anilin sich mit einem 

 ^Molekül Dimethylsulfat umsetzen, indem methylschwefelsaures Anilin als 

 kristallinischer Niederschlag ausfällt, während das gebildete Monomethyl- 

 anilin sich in der ätherischen Lösung befindet 2): 



Dimethylsulfat 



Methjdschwefelsaures 

 Anilin 



^ +CeH,.NH.CH, 



Mouomethyl-anilin. 



Daneben bilden sich geringe Mengen tertiärer Base. Arbeitet man 

 aber bei höherer Temperatur, so kann die Alkyherung auch leicht bis zur 

 vorwiegenden Bildung der tertiären Base getrieben werden. m-Nitro-aniliu 

 z. B. läßt sich äußerst rasch und in vorzüghcher Ausbeute in m-Nitro- 

 dimethvl-aniün überführen '^): 



P„/N02(l) 

 '"^"*\NHo (3) 



> CeH, 



/NO2 



*\N(CH3)i' 



Will man Amine mit Dimethylsulfat alkylieren, so hat man darauf 

 zu achten, daß das angewendete Methylsulfat nicht sauer reagiert: man 

 schüttelt es daher zweckmäßig vorher mit festem, trockenem Natriumbikar- 

 bonat durch. Meist erhitzt man einfach die berechneten Mengen der Siib- 



') Irma Goldberq, loc. cit. 



F. rilmcmn, l". c. ; LieUys Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 327. S. 107 (1903). 



^) Feter Claesson und Carl F. Lumlvall , Über die Einwirkung v..u AmKioniak 

 und Ammbaseu auf Methyl- und Äthylsulfat. Ber. d. Deutsch, chem. (ivs Bd. 13, b. WM 

 ,1880) - F Vllma»nmn\E.Naej; Über Amidonaphtacridiuium- Verbindungen. Lbeiula. 

 Bd 33 S -HIO (1900) — F. Vllmann und P. Wenner, Über Dimethylsulfat als Alky- 

 lienmgsmittel. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 33. S. 2476 (1900). - /'. VUma,u, über 

 die Verwendung, von Dimethylsulfat als Alkylierungsmittel. Lielngs Annal. d. ( hem. u. 

 Pharm. Bd. 327', S. 107 (1903). - Ä. Pinner, Über Glyo.valine. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 35. S. 4141 (1902). 



Abderhalden. Handbuch der biochemiBchen Arbeitsmethoden. I. 87 



