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E. Frii'diiiaiin und K. Kcmpf. 



Stau/ 1111(1 voll I)iin«'tlivlsiillat oliiic LiisuiiLisiiiittcl auf ilciu Wasserhado 

 (iilcr ;iMt li'O". Als Lösll^^^su^lttel venveudct luaii häufig Nitrohonzol, fVrnor 

 AtluT oder C'lilorofonn. 



l)io tcrtiürcu l>as(Mi «'iidlicli werden Ificlit und (piautitativ durch lU'- 

 haiidhuii: mit liiuicthvisulfat iii ätherischer oder r>eiiZ(»llösuiiLr iu die (|uater- 

 näreu Am moii i u m verliiuduuircn verwandelt. 



MethylioruDg von Anilin'): 

 (,I1,.MI, y Coli,,. Ml. 111,. 



Zu «'iiior Lösung von 18<>.7 Anilin (2 Mol.) in 50 fw/* Äther, die sich in einem 

 mit Kückfluükuhler vei-selienen Ballon liefinilet, werden OS c;«' (= 126 </ = 1 Mol.) Di- 

 methylsulfat hinzufrefüpt. Die Flüssigkeit erwärmt sich langsam bis zum Sieden, und 

 alshald lieL'innt sich ein weißer, kristallinischer Niederschlag auszuscheiden, der sich 

 rasch vermehrt. Nachdem die Keaktioii heciidet ist, filtriert man lias niethylschwefcl- 

 saure Anilin ah. Hie ätherische Mutterlauge hinterläßt 11// eines gelben (»Is, aus dem 

 mittelst salpetriger Säure 7// Nitroso-monometliyl-aniiin gewonnen werden k»innen. Da- 

 neben sind geringe Mengen Anilin und Dimethyl-aniiin vorhanden. 



In ChJoroformlü.sung vollzieht sich die Alkylieruug des Anilins 

 in ähnlicher Weise; es werden hei Anwendunj,^ der gleichen Mengen des 

 Ausgangsmaterials iU/ Monomethyl-aniliu erhalten. Ebenso kann o- und p-To- 

 luidiu methyliert werden. 



.\iicli in wässeriger Suspension lassen sich primäre aromatische 

 Amine durch Schütteln mit der berechneten Menge Dimethylsulfat iu die ent- 

 sprechenden sekundären Hasen überführen. I)ie Ausbeuten sind bei den Homo- 

 logen des .\iiiliiis (Toliiidiiieii. Xylidin. .Mesidiii) liillier als beim Anilin selbst. 



Darstellung von Mono-methyl-mesidiu: 



CII, 



CH, 



CH, 



NU, 



CIL 



CH, 



Nli.CIL 



CH, 



Monomethyl-mesidin. 



Mesidin 

 (Amino-1, 3, 5-trimethyl-benzol) 



12"7f/ Mesidin, 9 5 c;m" Dimethylsulfat und 40— 50 c/h' Wasser werden zusammen 

 geschiittolt. Es entsteht eine klare Lösung, aus der nach Zusatz von Salzsäure und 10// 

 Xatriumnitrit das Nitrosamin sicli als gelbes Öl abscheidet. Dieses wird mit Äther extra- 

 hiert, die Lösung getrocknet und verdunstet. P^s hinterhleiben 14()1 g Nitroso-methyl- 

 mesidin = 82'"f, der Theorie. Aus dem gelben, mit VVasserdämpfen flüchtigen, nicht 

 kristallisierenden Ol wird durch Reduktion Monomethyl-mesidin erhalten. Dessen Siede- 

 punkt: 22K— 22'.)" hei 7311 ///w Druck. 



In zahlreichen Fällen ist auch für die Alkylierung der Basen Di- 

 methylsulfat den llalogenalkvlen überlegen (vgl. S. lHr)2). 



So gibt es eine Anzahl von tertiären Basen, welche nicht mit Jod- 

 alkyl unter I'dldiing von quaternären Ammoniumverbindungen rea- 



•) F. ninirnin. I. c : LIrhifjs Aunal. d. (hcm. u. Pharm. Bd. 327, S. 107 (li)03). 



