Allgemeine chemische Methoden. 1.^79 



gieren; Decker^) nannte sie inerte Basen. Erzeigte dann, dali hierDinicthyl- 

 sulfat energischer wirkt, und stellte eine Reihe von quaternäron Aninio- 

 niumsalzen dar, welche sich mit Jodalkyl nicht erhalten licCtcn. 



Am stärksten ausgeprägt ist die „sterische Hinderung" gegenüber 

 der Ammoniumsalzbildung bei solchen aromatischen Basen, welche in Ortho- 

 stellung zur Aminogruppe 2 Methyl-, 1 Methyl- und 1 Ilalogenuriippc usw. 

 aufweisen (vgl. S. 1368). Diese Tatsache kann zur ( )rtsb('stimniiiii.L'' Ix«- 

 nutzt werden. -) 



Für die energisch mit Dimethylsulfat reagierenden Basen, zu denen 

 man alle rechnen muß, deren tertiäre Salze mit Wasser nicht dissoziieren, 

 ist folgendes Verfahren, das Explosionen verhütet, zu empfehlen ■') : 



Darstellung quaternärer Salze mit Hilfe von Dimethylsulfat. 



Das Dimethylsulfat -wird in geringem Übersclmß abgemessen, auf 100' erwärmt 

 und langsam unter gutem Umrühren die Base eingetragen, während ein eintauchendes 

 Thermometer dazu dient, einer Steigerung der Temperatur über 110° durch Unterbrechung 

 der Züfülirung von Base steuern zu können. So ist es möglich, große Mengen der Basen 

 in kurzer Zeit zu methylieren, ohne daß man zu Verdünnungsmitteln seine Zuflucht 

 nehmen muß. Je nach der Basizität der Base, sind 25 — 30 Miiuiten notwendig, um die 

 Reaktion zu Ende zu führen. Das Ende der Reaktion erkennt man leicht an der Lös- 

 lichkeit einer mit Alkohol aufgekochten Probe in Wasser. 



Die Verwendung von Dimethylsulfat hat den Nachteil, daß sich aus 

 ihm bei höherer Temperatur und durch jede Spur von Feuchtigkeit Säuren 

 bilden, auch wenn es neutral (durch Schütteln mit festem Natriumbikarbonat 

 und Filtrieren) in Reaktion gebracht wird. Die entstandenen Säuren ver- 

 binden sich mit einem Teil der Base, die nun vor weiterer Methylierung 

 geschützt ist; die Trennung der tertiären und quartären Salze läßt sich 

 nun nicht in allen Fällen bequem ausführen, z. B. beim C'hinolin und 

 Pyridin, und man kommt hier, sobald es sich um die Darstellung von 

 Präparaten handelt, die von tertiären Salzen frei sein sollen, wiederum 

 zum Alkylieren mit Jodmethyl (siehe S. 1:j65 ff.) zurück. 



Für die Darstellung der schwächer basischen, höher schmelzenden 

 Chinolin- und Acridinderivate, die leicht von tertiärer Base durch Natrium- 

 bikarbonat befreit werden können, hat das Dimethylsulfat entschiedene 

 Vorteile. Es kann hier die Base direkt mit dem Dimethylsulfat gemischt 

 und das Gemisch bis auf 160" erwärmt werden. 



') H. Decker, Über einige Ammoniumverbindungeu. Bildung und Zerfall quartärer 

 Ammoniurasalze der inerten Basen. 18. Mitteilung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, 

 S. 114Ö (1905). — Siehe auch: F. UUmaiin und Ä. Marie, Über Diaminoacridiniuni- 

 Yerbindungen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 4307 (1901). — Vgl. auch liioses 

 Kapitel, S. 1351, Fußnote 1. 



") Emil Fischer und Ä. Windaus, tiber die Bildung der quatcruären Amnioiiium- 

 verbindungen bei den Homologen des Anilins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. ;W, 

 S. 345 und: Dieselben, Über die Bildung quaternärer Amnioniinnverbindiuigen liei 

 den gebromten Homologen des Anilins. Ebenda. S.1967 (1900). 



^) H. Decker, Über einige Ammoniumvorbindungen. Bildung und Zcriail (jnartarer 

 Ammoniumsalze der inerten Basen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Hd :{S. S. 114b (litUö). 



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