Allgemeine chemische Methoden. 



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Cl.CH.^O + SO3 = 



Q^ ^0 . cn„ . ci 



Das Schwefeltrioxyd kann direkt einer der bekannten Eisenblecbhomben entnommen 

 werden. Man lötet zu diesem Zweck (vgl. Fig. 601) einen 

 kleinen Weißblechzylinder auf die verschlossene Bombe und 

 durchschlägt dann den von der Zylinderwandung einge- 

 schlossenen Teil des Bombendeckels, worauf man einen 

 kleinen Destillationskolben ül)er den AVeißblechzylinder 

 stülpt. Das Abflußrohr des Destillationskolbons ist vorher 

 so gebogen, daß es nach Aufsetzen des Kolbens abw^ärts 

 geneigt ist und durch den Hals der den Äther enthaltenden 

 Vorlage bis über dessen Spiegel geführt werden kann. Die 

 Dichtungen lassen sich durch gut schließende Korkringe er- 

 zielen. Feuchtigkeit muß vollkommen fern gehalten werden- 

 Man erwärmt nun die Bombe mittelst Flamme oder Ölbad. 

 Die sich zum Teil in dem aufgesetzten Destillationskolben 

 kondensierenden SOg-Dämpfe können durch Erwärmen mit 

 der Flamme leicht wieder entfernt werden. Das Reaktions- 

 produkt wird im Vakuum mehrfach fraktioniert destilliert. 

 Vgl. im übrigen die Originalabhandlung. Siedepunkt des 

 reinen Chlor-methyläthers: 92'^ bei 18 ww Druck. Ausbeute: 

 ca. 27°/o der Theorie. 



Bei der Einwirkung von Chlormethylsulfat auf Aminogruppen kann 

 man annehmen , daß die Chlormetliylgruppe abgespalten und in den Amin- 

 rest eingeführt wird. So bildet sich z. B. aus Anthranilsäure und Chlor- 

 methylsulfat, wenn man die beiden Reagenzien in ätherischer Lösung auf- 

 einander einwirken läßt , ein weißer Niederschlag, der vermutlich das Salz 

 einer Chlormethyl-anthranilsäure enthält i): 



Fig. 601. 



^ „ /COOH (1) 

 '^''"*\NH2 (2) 



p „ /COOH 

 '"«^*\NH.CH.,.C1 



Anthranilsäure (o-Amino-benzoesäure) Chlormethyl-anthranilsäure. 



Erwärmt man, so beginnt unter Gelbfärbung Chlorwasserstoff in be- 

 deutender Menge zu entweichen, und man erhält das Salz der Methylen- 

 anthranilsäure (in polymerisiertem Zustande): 



CeH,< 



.COOH 



> C,H/ 



COOH 



'\NH . CH2 Cl '^ -«^-4\;^ ^ CH, 



Chlormethyl-anthranilsäure Methylen-anthranilsäure. 



Läßt man die Umsetzung in warmer Eisessiglösung vor sich 

 gehen, so entsteht die polymere Methylen-anthranilsäure sofort.^) 



Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, S. 1383 (1903). — Derselbe, Verfahren zur Darstellung der 

 niederen Chlormethylalkyläther. D. R. P. 135.310; P. Friedländcr, Fortschritte der Teer- 

 farbenfabrikation. Bd. 6, S. 1284 (Jul. Springer, Berlin 1904). — F. M. LiUerschcid, Unter- 

 suchungen über Chlor- und Brom-mothylalkohol. Lieh i c/ft Xim. d. Chem. u. Pharm. Bd. 316, 

 S.158 (1901). — Derselbe, Verfahren zur Darstellung niederer Halogenmethylalkyläther. 

 Ebenda. Bd. 330, S. 108 (1903). — F. M. Litter scheid und K. Thimme, Über die Ein- 

 wirkung von Chlorwasserstoff auf wässerige Formaldehydlösung und Trioxymethylcn. 

 Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 334, S. 1 (1904). 



') J. Houhen und Hans R. Anwld, Über Chlormethylsulfat. II. Einwirkung auf 

 Aminogruppen. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 41, S. 1566 (1908). 



