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b ff reine Aiitliniiiilsüiire werden in 30 cm' Eisessig iiiittT gelindem Erwärmen in 

 t'inom 2fK) rw/^ fassenden Hnnilkolbon geliist, auf /.inimertcmperatur abgekühlt und mit 

 •>(/ l'lilormetbylsnlfat versetzt. Ilieriiei tritt F.rwärinnnt: ein. die sieh bis ziini Sieden 

 der Lösung steigern kann. Nun wird am I{iickfliißkiihler während 20 Minuten mittelst 

 eines Ölbades zum Sieden erwärmt. Es entstellt bald ein gt Hier Niederschlag. Beim Er- 

 kalten bilden sieh zwei Schiebten, eine obere, klare, helk'elbe und eine unten' dunkel- 

 rote, durchsichtige und harzartige. Aus der oberen wird durch absoluten .\ther ein 

 flockiger, gellter Niederschlag abgeschieden, der alifiltriert und zusammen mit der unteren 

 Schicht in vcnlünuter Salzsäure gelost wird. Etwa 10 Minuten langes Scliiitteln mit 

 löÜ CHI"' verdünnter Salz.säure erzeugt eine klare orangemtc Losung, die filtriert und mit 

 konzentrierter Natriumacetatlösung gefällt wird. Nach etwa "jStündigem Stehen des Ge- 

 misches in Eiswasser wird der schön gelbe Niederschlag abfiltriert und mit 50" warmem 

 Wasser gründlich gewaschen, sodann im Exsikkator getrocknet, gepulvert und mit ab- 

 solutem Atiier ausgezogen, zur Entferiiiing etwa mit ausgefallener Anthianilsäure. Man 

 erliiüt die theoretisch mögliche Menge (5*4(7) an Methylen-anthranilsäure als goldgelbes 

 Pulver, das zur weiteren Keinigiing in wenig kaltem Pyridin irebist und dureli absoluten 

 Äther wieder gefällt wird. Die gefällte Säure wird gründlich mit Äther gewaschen und 

 getrocknet. Bei 190° färbt sie sich dunkel; bei 210° geht sie in eine rotbraune, undurch- 

 sichtige Flüssigkeit über. 



V. Alkylierung mit Diazomethan. 



Ebenso wie zur I»arstelluiiiJ^ von Säuerst off äthern (siehe S. i:»59) 

 wird Diazomethan venvendet. um am Stickstoff zu methyheren. Sehr 

 einfach und (juantitativ erhält man /.. 15. Methyl-phtahmid aus l'htalimid 

 iiiittcl>t hiazoincthans: 



CeIl44iIJ>NH + CH2N.3 = CeH,<[J[J>N.CIl3 + Na. 



Darstellung!: von Meth} i-phtalimid.') 



07 (7 fein gepulvertes Phtalimid wird in die ätherische Diazolösung aus 1 cdi^ 

 Nitroso-iirethan (vgl. unter Diazotieren, S. 120'J) eingetragen und die Misdiung in 

 gelinde Wärme gestellt. Nach einiger Zeit winl der Äther abdestilliert und der feste, 

 fast 08// betratrende, kristallinische Rückstand, welcher an Natrcuilauge iiiclits abgibt. 

 aus Alkohol umkristallisiert, (ilänzcnde, weiiie Nadeln. Sclimelzpunkt : 132 — l,'}'^". 



Das Arbeiten mit Diazomethan hat auch bei der Stickstoffalkylicrnnii- 

 den Vorzug, daLi eine Änderung in den Strukturverhältnissen der zu niethy- 

 lierenden Substanz nicht zu erwarten ist, ein Vorzug, der bei der Metliy- 

 lierung 1 alliier Substanzen von Bedeutung ist.*) 



Erwähnt sei, dali Diazomethan gelegentlich auch dazu benutzt wird, 



') H. r. I'cchuiann : über Diazomethan. 2. Mitteilung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 28, S. 855 (1805). 



') H. V. rcrhmann, Pyrazol aus Acetylcn und Diazomethan. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 31. S. 2'.I.tO (1898). — E. Äzzarello, Einwirkung von Diazomethan auf Äthylen 

 und Diallyl. Atti K. Accad. dei Lincei Roma. [5.] Vol. 14. II, p. 285: (hcm. Zontralblatt, 

 1905, II, S. 1236. 



