Allgemeine chemische Methoden. 1383 



um N-Acyl und 0-Acyl voneinander zu unterscheiden, du Ö-Acetyl durch 

 Diazoraethan mitunter verdrängt wird.') 



VI. Alkylierung mit Formaldehyd.') 



Formaldehyd vereinigt sich mit primären und sekundären Aminen 

 unter Wasseraustritt zu Kondensationsprodukten (Anhydroverl)indungen)^): 



R.NH2 + H.CHO = R.N=CH, + H2O 

 2^>NH + H.CHO = ^\N-CH,-X(^ 



(Vhev analoge Kondensationsprozesse, die ganz allgemein Amine mit Alde- 

 hyden eingehen, vgl. auch das Kapitel: Charakteristische Kohlen- 

 stoff-Stickstoff-Kondensationen der Karbonylkörper.) 



Anders verläuft die Reaktion, wenn man derartige Rasen oder Salze 

 derselben oder auch die Rasen bei Gegenwart überschüssiger Säuren 

 mit Formaldehyd auf höhere Temperatur erhitzt. Es tritt dann leicht und 

 glatt Ersatz der an Stickstoff gebundenen Wasserstoffatome durch Methyl 

 ein. Entsprechend der Reduktion zu Methyl wird hierbei ein Teil des Form- 

 aldehyds zu Kohlendioxyd oxydiert. 



Dieselbe Reaktion erfolgt auch, wenn man Ammoniak oder Ammonium- 

 salze der Einwirkung von Formaldehyd in der Hitze unterwirft. Die 

 Wasserstoff atome werden dann nacheinander durch Methyl ersetzt, wobei 

 auf je zwei zu ersetzende Wasserstoffatome drei Moleküle Formaldehyd zu 

 verwenden sind: 



2NH3 -F- SCH^O = 2H,N.CH3 -f CO, + H^ 

 2NH3 -H 6CH.2O = 2HN(CH3), 4- 2CÖ.2 + 2 Ho 

 2NH3 + 9CH2O = 2N(CH3)3 + 3CO2 + 3H2O 



Auch Hexamethylen-tetramin liefert mit überschüssigem Formaldehyd 

 als Endprodukt Trimethylamin. 



Ebensowenig wie beim Ammoniak das zuerst gebildete Hexamethylen- 

 tetramin stört, sind bei anderen Rasen die zunächst auftretenden Konden- 



^) J. Herzig und J. Tichatschek, Verdrängung der Acetylgrnppe durch den Methyl- 

 rest mittelst Diazomethan. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 268 und 1557 (190(>). 



-) Wilhelm Eschiceilcr y Ersatz von au Stickstoff gcl)undeneu Wasserstoffatomen 

 durch die Methylgruppe mit Hilfe von Formaldehyd. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, 

 8.880(1905). — Derselhe, Verfahren zur Herstellung von methylicrteu Diaminen. 

 D. R. P. 80.520; P. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfahrikation. Bd. 4, S.30 (Julius 

 Springer, Berlin 1899). — Vgl. auch : Joh. Rud. Geigy & Co., Basel, N'erfahreu zur Dar- 

 stellung von Monomethylanilin, Mouomethyltoluidinen und symmetrischem Monomethyl- 

 phenylhydrazin, D. R. P. 75.854; Ä. Winther, Patente der organischen Chemie. Bd. I, 

 S. 275 (Gießen 1908). 



^) S. Kolotow, Über das Verhalten des Oxymethylens zu Aminen. Journ. d. russ. 

 physikal.-chem. Ges. Bd.l7. S. 229 (1885); Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Hd.l8, Ref. S.Oll. — 

 A. Trillat, Über die Bindung der Gruppe CH, in gewissen abgeleiteten Aminen. Bull, 

 soc. chim. [3.], Vol. 9, p.562; Ber. d. Deutsch. 'ehem. Ges. Bd. 20, Ref. Ö. 779 (1893). 



