Allgemeine chemische Methoden. IriHö 



gepulvertem Ätznatron überschichtet. Der Kupforkolben ist an einem Riickfliißkiihler 

 angeschlossen, dessen oberes Ende durch ein absteigendes Rohr mit einem mit Ätzkalk 

 gefiillten Trockenturm in Verbindung steht. Vom Trockenturm kommend , wird das 

 Trimethylamin dann entweder in drei hintereinander geschaltoten U-Röhren im Kocli- 

 salz-Eisgemiscli kondensiert oder direkt in Lösungsmittel geleitet. Xaclidem alle Teile 

 dicht miteinander verbunden sind, wird durch vorsichtiges Schütteln dos Kupfer- 

 kolbens das Trimethylamin-chlorhydrat mit dem Ätznatron gemischt und die sofort ein- 

 tretende Reaktion durch weiteres Schütteln und durch jrelindes Erwärmen des Kolbens 

 unterstützt und zu Ende geführt. In der Metliylicrung des Chlorammoniums mit 

 Formaldehyd im Autoklaven bietet sich also eine sehr bequeme Methode zur Darstellung 

 beliebiger Mengen reinen Trimethylamins aus billigen Ausgangsmaterialien. 



Die Methylierung von Diaminen mit Formaldehyd vollzieht .sich 

 nach der folgenden allgemeinen Gleichung: 



NHo.il. KH, + 6H.CH0 = (CH3),N.R.X (CHg)., + 2 CO., + 2H2O 

 und die Methylierung ringförmiger Diamine folgendermaßen: 



NH<„>NH + BH.CHO = CH3 . N< „ >N . CH3 -f CO., + ILO. 

 R R 



Die Amvendung des Verfahrens, in dieser zweiten Richtung zeigt das 



folgende Beispiel. 



Darstellung von Dimethyl-diäthylen-diaminM: 



Tjxr/CHo — CH.,\vrTT c PH N/^^2 ^Haw ptr 



H^^xCHs — CH,/"^^ ^ ^^' • ^\CH2 — CH^/^ " *""'• 



Piperazin Dimethyl-piperazin 



(Diäthylen-diamin) (Dimethyl-diäthylen-diamin ) 



1000 Teile Diäthylen-diamin werden mit mindestens 1047 Teilen Formaldehyd (in 

 Forni der iO°lf^igen käuflichen Lösung) gemischt. Das Gemisch erhitzt man im Auto- 

 klaven bis 150° steigend. Ein 3— ßstündiges Erhitzen genügt, um die Umwandlung voll- 

 ständig zu machen. Nach dem Erkalten scheidet man durch Zusatz von Kalihydrat die 

 Base aus, trocknet sie mit festem Kalihydrat und metallischem Natrium und destilliert. 



Auf der gleichzeitigen Einwirkung von Formaldehyd und naszierendem 

 Wasserstoff auf primäre Amine beruht die Methylierungsmethode von 

 M. Pmd'homme.^-) Es gelingt damit in saurer Losung die Einführung einer 

 Methylgruppe in Leukobasen und basische Farbstoffe. Die Reaktion ver- 

 läuft nach der Gleichung: 



R.NH., -f CH.,0 + H, = R.XH.CH3 -f 11., O. 



Die Operation ist sehr einfach. Um Fuchsin zu methylieren. erwärmt 

 man eine Lösung von Fuchsin mit Zinkstaub, Salzsäure und Foiinaldehyd 

 eine Viertelstunde vorsichtig auf 75—80" und erhält durch Oxydation mit 

 Bleisuperoxyd den gewünschten Farbstoff (das Hexamethylderivat) : 



1) W. Eschtveiler, D. R. P. 80.520, loc. cit. 



2) Maurice Prud'hommc , Eine neue Methode der Metliylierung. Bulletin de la 

 Soc. Chim. de Paris [3], T. 23, p. G9 und Moniteur scientifique [4], T. 14, I. p. 73; 

 Chem. Zentralbl. 1900, I, S. 534. 



