Allgemeine chemische Methoden. 131)1 



CH 



CH 



H,C 



CH2 



c 



Hydro-tropiliden. 



Darstellung von Methyl-hydrotropidin-jodmothvlat M: 



C,H,,N(CH3)3J. 



Das Methyl-hydrotropidin vereinigt sich mit Jndmethyl mit eroßer Hefti<rkeit; 

 das Additionsprodukt wird in alkoholisch-ätherischer Lösung dargestellt. Schmelz- 

 punkt: 240" (unter Zersetzung). 



Darstellung- von Hydrotropiliden2): C7H10. 



Man digeriert die wässerige Lösung von Methyl-hydrotropidin-jodmethylat mit 

 feuchtem Silberoxyd. Es bildet sich die stark alkalisch reagierende Lösung von Methyl- 

 hydrotropidin -methyl-ammoniumoxydhydrat, die beim Destillieren Trimethylamin ab- 

 spaltet und den ungesättigten Kohlenwasserstoff C^ Hjo liefert. Dieser bleibt beim An- 

 säuern des Destillats ungelöst und wird abgehoben. Er destilliert nach dem Trocknen 

 mit Chlorcalcium bei 118—119° (715 ww Barometerstand) über (korr. : 120—121«). 



Die Anwendung der Hofmanmchen Methode der erschöpfenden Methy- 

 lierung erleidet durch die Unfähigkeit einiger fett-aromatischer und aro- 

 matischer Amine sowie der Chinolinbasen, quaternäre Ammoniumverbin- 

 dungen zu liefern, eine gewisse Beschränkung. =*) Beim y-Conicein verläuft 

 die Reaktion abnorm.*) 



III. Die Alkylwanderung bei substituierten Aminen. 



A. W. Hof mann ^) machte die Beobachtung, daß beim Erhitzen der 

 halogenwasserstoffsauren Salze der sekundären oder tertiären aromatischen 

 Amine sowie der quaternären Ammoniumbasen das an den Stickstoff 



1) R. Willstätfcr, loc. cit. S. 726. 



2) R. Willstmter, loc. cit. S. 727. 



^) Ad. Claus und H. Hirzel, Zur Kenntnis der alkylierten Derivate des Anilins. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19, S. 2790 (1886). — C. Häussermmm, ebenda. Bd. .34, 

 S. 38 (1901). — E. Wedekind, Über das fünfwertige asymmetrische Stickstoffatom. L 

 Die Raumerfüllung. Ebenda. Bd. 32, S. 511 (1899). — G. T. Motyan, Einfluß von Sub- 

 stitution auf die Reaktionsfähigkeit der aromatischen m-Diamine. Proceediugs Chem. Soc. 

 Vol. 18, p. 87; Chem. Zentralbl. 1902, I, S. 1279. 



■*) A. W. Hofmann, Zur Kenntnis der Couiiu-Gruppe. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 18, S. 109 (1885). 



^) A. W. Hofmann und C. A. Martins, Methylierung der Phenyltrruppe im Anilin. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 4, S. 742 (1871). — A. W. Hof manu, Synthese aromatisclior 

 Monamine durch Atomwanderung im Molekül. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 7, Ö. 526 

 (1874). — Derselbe, Über sechsfach methylicrtes Benzol. Ebenda. Bd. 13, S. 1729 

 (1880). — Derselbe, Über das pentamethvlierte Amidobenzol. Ebenda. Bd. 18. 

 S. 1821 (1885). 



