Allgemeine chemische Methoden. 1895 



Darstellung von Acetaldehyd-diäthylacetal ') 

 (Äthyliden-dicäthyl-ätlier, ..Acetal"): 



Etwa 4: ff frisch dargestellter, wasserfreier Acetaldehyd werden mit dem drei- 

 fachen Volumen absoluten Alkohols in einem Glasrohr zusammen eingeschmolzen. Das 

 Gemisch erwärmt sich freiwillig. Es wird in einem "Wasserhade 18 Stunden erhitzt und 

 dann mit konzentrierter Chlorcalciumlösung durchgeschüttelt. Die anfangs klar gebliebene 

 Flüssigkeit trübt sich bald und scheidet das flüssige Acetal ab. Ausbeute: ca. 3 r/. Siede- 

 punkt: 1()2-91«. 



Infolge dieser Reaktion treten die Acetale hei der Darstellniig von 

 Aldehyden aus Alkoholen durch Oxydation (vgl. das Kapitel: Oxydieren) 

 gewöhnlich als Nebenprodukte auf. 



b) Koiideusatiou vou Aldehyden mit Alkolioleu unter Zusatz eines 



Katalysators. 



Die Acetalbildung zwischen Aldehyden und Alkoholen kann durch 

 Katalysatoren, namentlich durch Säuren, wesentlich beschleunigt werden. 



Geuther'^) benutzte Eisessig als Katalysator und erhielt eine weit 

 ausgiebigere Ausbeute an Acetal als ohne diesen Zusatz (siehe oben). Jedoch 

 macht die gleichzeitige Bildung von Essigester eine besondere Reinigung 

 des Acetals nötig. 



Durch Zusatz von Mineral säuren versuchte Geuther^) ebenfalls 

 die Acetalbildung glatter zu gestalten, aber ohne rechten Erfolg. Er wandte 

 konzentrierte Schwefelsäure und konzentrierte Salzsäure an. 



Claisen^) benutzte zur Darstellung von Benzaldehyd-naphtyl-acetalen 

 ein Gemisch von Eisessig und rauchender Salzsäure als Kon- 

 deusationsmittel, erhielt aber ebenfalls nur schlechte xVusbeuten. 



Versuche, die Acetale durch Einleiten von Salzsäure in ein Gemisch 

 von Alkohol und Aldehyd zu bereiten, ergeben in der Regel deshalb un- 

 vollkommene Resultate, weil dabei auch die Chloralkoholate (Aldehyd-äthyl- 

 chloride) entstehen ^) : 

 CH3.CHO + CHs.OH -f HCl = ClIa.CH/^^j-^^Hs ^ ^j^^ 



l-Monochlordiilthyläther 

 (Acetaldohyd-äthyl-chlorid). 



Die sehr verdünnte alkoholische Salzsäure bietet dagegen, 

 wie Emil Fischer^) gezeigt hat (vgl. auch unter Esterifizieren), ein 



') A. Geuther, tTber die direkte Bildung des Acetal aus Aldehyd und Alkohol. 

 LieUgs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 126, S. 64 (1863). — tlber eine andere Dar- 

 stellungsweise des Acetals siehe weiter unten (S. 13it6). 



-) L. Claisen, Über die Kondensationen der Aldehyde mit Phenolen und aroma- 

 tischen Aminen. Liebiffs A\m2i\. d. Chem. u. Pharm. Bd. 237, S. 269 und 271 (1887). 



^) Ä. Wttrtz und FrapolU, Umwandlung des Aldehyds zu Acetal. Liebigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 108, S. 226 (1858). 



^) Emil Fischer und Georg Giebe, Darstellung der Acetale. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 30, S. 3053 (1897). — Dieselben, Acetalbildung bei orthosubstituierteu aro- 

 matischen Aldehyden. Ebenda. Bd. 31. S. 545 (1898). 



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