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K. Fricthnanu und R. Koinpf. 



aiis^'t'/eiclmott's Mittel, um violc AldrliMlc der aliiili:itiM'lii'ii und 

 tischen lieihe in Acctale uin/uwandi-lu. 



aronia- 



Darstolhinfj alknhnlischor Salzsäure von best innn tcui (ielialt.'> 



U-^ö" oige tnu-kciic imMliNhdkoliolisclic Salzsaun- w'wA /.. H. :iuf ful^ronilp Woiso 

 gewonnen. 



Käuflicher acctonfreier Methylalkohol wird zuerst durch mehrtägiges Stehenlassen 

 ilher Calciuraoxyd getruckiiot und destilliert. Ktwa 10 r//r' des trockenen Losungsmittels 

 werden dann in einem Köllichen samt einem (iasleitungsrohr genau tariert, und nun 

 wird unter Abkühlen trockene gasformige Salzsäure (über deren Darstellung siehe 

 S. 254) eingeleitet, so daß keine Verdampfimg der Flüssigkeit stattfindet, und man die 

 Menge der Säure durch die Gewichtszuualime feststellen kann. Eine so bereitete salzsaure 

 Losung v«'rdünMt man dann mit reiiieni Methylalknlinl. liis der I'rozentgehalt (J-liö iioträgt. 



r)arstt'lluni: von l)i;i t li vlacctal '-): 



CHa.cno 





Acetaldehyd Diäthylacetal. 



20(7 Aldehyd werden mit 80*7 Alkohol, der l"/o trockene Salzsäure enthält, ver- 

 mischt, wobei sofort Erwärmuiiir eintritt. Nach ISsliiiidigem Stehenlassen bei Zimmertempe- 

 ratur wird mit dem gleichen Volumen Wasser versetzt, in welchem zur Neutralisation 

 der Salzsäure Kaliumkarbonat aufgelöst worden ist, das abgeschiedene Ol ausgeäthert. 

 die ätherische Losung 2mal mit wenig Wasser gewaschen, sodann mit Kaliun)kariionat 

 getrocknet und fraktioniert. Ausbeute: 27 r/ = öO^'o der Theorie. Siedepunkt: 1(12—104". 



In der aidinatischen Reihe veranlassen Suhstituenten in der Ortho- 

 stcllun^^ zur Aldeliydgruppe keine wesentliche Ileaktionsverzüfjerun^-. wie es 

 lici der — der Acetalhilduni;- ähnlichen — Esterifizierunii- orthosuhstituierter 

 Benznlkarhonsäuren der Fall ist.^) Der o-Nitrohenzaldehyd. der L^.ri-Dichior- 

 benzaldehyd und der "i-Nitro-il.fJ-dichlor-henzaldehyd werden .soü:ar — leichter 

 als Henzaldehyd selbst — schon bei gewöhnlicher Temperatur durch 1" oige 

 alkoholische Salzsäure zum allergrößten Teile in Acetale iiliergetiihrt. Hie elek- 

 tronegativen Suhstituenten üben hier trotz der Orthosteilung und trotz ihres 

 hohen Molekulargewichts eine beschleunigende Wirkung aus. Kine Aus- 

 nahmestellung unter den elektronegativen Suhstituenten nimmt dieOxygruppe 

 ein (siehe S. KUiT). Der 2.4.(3-Trimethyl-benzaldehyd wiid zw.ir etwas schwerer 

 als P.enzaldehyd acetalisiert, aber der rnterschied ist nur unbedeutend. 



Darstellung von Ilen/aldeliyd-d iil t hylacetal 'j: 



O.C.Il. 



CV.IU.('H() 



> ( 'r. 



( 



(».(•^H, 



') Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate. 7. Auil. 1905, 

 S. 85 (Vieweg \- Sohn, Braunschweig). 



'-) Siehe P'ußnote 4 auf voriger Seite. 



=') Victor Mcijer, Über ein seltsames Gesetz Ixi dn Ksferbildung aromatischer 

 Säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 510 (1S94). — Victor Metjer \\m\ .1. J. Sud- 

 hnroKf/h, Das Gesetz der Esterbildung aromatischer Säuren. Ebenda. S. Iö8ß. — Victor 

 Mei/rr, Notizen zur ( hemie der Esterbildung. Ebenda. Bd. 29. S. 139'J (1896). — Im 

 übrigen siehe die im Kapitel: Esterifizieren angegebene Literatur. 



*) Kniil Fischer und Gcorc/ Giebe, Darstellung der Acetale. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 (jes. Bd. 30. 8.3057 (1897) und: Dieselben, Acetalbildtintr bei orthosubstituierten aro- 

 matischen Aldehyden. Ebenda. Bd. 31. S. 548 (1898). 



