Allgemeine chemische Methoden. I;i97 



Eir,e Mischung von 1 Teil Benzaldehyd und 5 Teilen P/oiger äthylalkoholischer 

 Salzsäure entlüUt nach SOstüiuligem Stehen den Aldehyd erst zu 34" ,^ acetalisiert. Sie 

 wird deshalb GÜ Stunden auf lOÜ" crwiirmt, dann mit Wasser verdünnt und das abge- 

 schiedene öl ausgeäthert. Dieses ist ein Gemisch des Acetals mit unverändert gebliebenem 

 Aldehyd. Um den letzteren zu entfernen, wird das Rohprodukt mit einer wässerigen 

 Losung von überschüssigem Hydroxylamin (aus Chlorhydrat und Natronlauiro bereitet; 

 vgl. das Kapitel: Charak teristische Kohlenstoff-Sti ck st off -Kondensat i onen 

 der Karbonylkörper) 15 Minuten geschüttelt tind nach Zugabe von überschüssiger 

 Natronlauge, welche das Aldoxim löst, das übrig bleibende Acetal entweder direkt abge- 

 hoben oder mit Petroläther ausgezogen. Verwendet man gewöhnlichen Ätlier. so wird 

 der alkalischen Lösung auch etwas Oxim entzogen. Siedepunkt des Acetals: 222". Aus- 

 beute: 50";,, des angewandten Benzaldehyds. 



In diesem speziellen Fall bei der Acetalisierung des unsubstituierten 

 Benzaldehyds bietet das Verfahren vor der älteren, von Wicke angegebenen 

 Methode (siehe S. 1405) keine besonderen Vorzüge, wohl aber trifft dies 

 für das folgende Beispiel zu. 



Darstellung von 2. ö-l)ichlor-benzaldehyd-dimethylacetaP): 



Cl 



CHO Cl 



>- 



Cl 



/\ /O.CH3 



'^^^\().crL 



u 



Cl 



10.(7 2 .5-Dichlor-benzaldehyd werden in 40// trockenem Methylalkohol, welcher 

 1" Q Chlorwasserstoff enthält, gelöst. Die Flüssigkeit wird 22 Stunden bei gewöhnlicher 

 Temperatur aufbewahrt. Auf Zusatz von Wasser fällt das Acetal als ganz schwach gelbes 

 öl aus. Es wird zur Entfernung von unverändert gebliebenem Aldehyd in der im vorigen 

 Beispiel beschriebenen Weise mit Hydroxylamin behandelt und dann destilliert. Aus- 

 beute an reinem Präparat: 837o der Theorie. Siedepunkt: 257 — 258" (Quecksilberfaden 

 im Dampf) unter 750 mw Druck. Auf 0" abgekühlt, erstarrt das i\cetal und schmilzt 

 dann bei 15". 



Die Methode gibt bei den aromatischen Oxy-aldehyden, dem Salicyl- 

 aldehyd, p-Oxy-benzaldehyd und Vanillin schlechtere Resultate. Der gröbere 

 Teil dieser Aldehyde bleibt auch nach mehrtägigem Erwärmen mit alko- 

 holischer Salzsäure unverändert, und das etwa entstandene Acetal kann 

 nur schwer isoliert werden, weil die beim Benzaldehyd usw. so leicht zum 

 Ziele führende Trennungsmethode (siehe die obigen Beispiele) wegen der Lös- 

 lichkeit der Aldehyde selbst in Alkali versagt. 



Die wertvollen Eigenschaften stark verdünnter alkoholischer Salzsäure 

 als Kondensationsmittel bei der Reaktion zwischen Aldehyden und Alko- 

 holen Qi-])Yohte E, Fischer zuerst bei den Oxy aldehyden in der Zucker- 

 chemie. Jedoch treten in diesem Fall KompUkationen ein: aus dem wahr- 

 scheinlich zunächst gel)ildeten normalen Acetal wird leicht ein Molekül 

 Methylalkohol abgespalten, und es bildet sich unter innerer Kondensation 

 ein Glukosid. 



M Emil Fischer und Georg Giebe, loc. cit. S. 54(). 



