Allgemeiue chemische Methoden. IHO^I 



unter Reduzieren, S. 809). Wird Glykokollester mit Natriumanialgam 

 reduziert, so bildet sich der Amino-acetaldehvd : 



NH0.CH.3.COO.C2H5 4- 2H = NH,.CHo.CH() + aH^-OH, 

 aber dieser ist im freien Zustande außerordentlich unbest;indif,^ und auch 

 sein salzsaures Salz verlangt recht sorgfältige Behandlung. Es ist daher 

 eine schwierige Aufgabe, den Aldehyd oder seine Salze aus dem licaktions- 

 gemisch direkt zu isolieren. Das Acetal des Amino-acetaldehyds : 



NH,.CH,.CH<0;^;H, 



läßt sich dagegen im Reaktionsgemisch selbst sehr leicht mittelst alkoholi- 

 scher Salzsäure darstellen, und da das Amino-acetal gegen Alkali ganz 

 beständig ist, kann es ohne Mühe von dem leicht verseifbaren Glykokoll- 

 ester getrennt und auch aus der wässerigen oder alkalischen Lösung 

 isoliert werden. 



Als Darstellungsmethode für Amino-acetale und die daraus 

 mittelst konzentrierter, wässeriger Salzsäure (vgl. S. lo93) leicht gewinn- 

 baren Amino-aldehyde hat das Verfahren, das nur ziemlich schlechte 

 Ausbeuten gibt, nur dann Wert, wenn die betreffenden Aminosäuren leicht 

 zugäugUch sind. In allen anderen Fällen wird man zu den Amino-acetalen 

 beiiuemer von den Halogen-acetalen aus^) gelangen (siehe S. 1401 und 

 das Kapitel: Amidieren, S. 1106). 



Darstellung von Amino-acetaldehyd: 



NH,.CH2.C()().C,H5 — >► (NH2.CH2.CHO) —^ NH2.CH,.CH<q"^-{|'^ 



Glykokoll-äthylester Amino-acetaldehyd-äthylacetal 



>► XH, . CHo . CHO 



Amino-acetaldehyd. 



I. Reduktion des GlykokoU-äthylesters.-) 



Eine Lijsung von 20 g GlykokoUester-chlorhydrat in 200 cm^ Wasser wird in einer 

 Kältemischung bis zum Gefrieren abgekühlt, dann mit 28 g Natriumamulgam von 2'5°/o 

 Natrium versetzt und kräftig geschüttelt. Das Amalgam -wird ohne Entwicklung vou 

 Wasserstoff sofort verbraucht. Zur Neutralisation des entstandenen .Vlkalis fügt mau 

 nun 5 n-Salzsäure bis zur schwach saureu Reaktion hinzu, wofür ungefähr 80 cm^ aus- 

 reichen. Die Flüssigkeit wird wiederum bis zum Gefrieren abgekühlt, dann abennals 

 mit 28 // Natriumalgam versetzt, kräftig geschüttelt und nachträsrlich mit derselben 

 Salzsäure schwach angesäuert. In dieser Weise fährt man fort, liis 20(J // Natrium- 

 amalgam verbraucht sind ; während der zweiten Hälfte der Operation wird viel Wasser- 

 stoff entwickelt. Die Flüssigkeit reduziert jetzt ungefähr das 2'/2fache Vnlumci; Fehling- 

 scher Lösung. Da durch weiteren Zusatz von Amalgam das Reduktionsvermögeu der 

 Flüssigkeit nicht wächst, so wird die Operation unterbrochen und die Flüssigkeit vom 

 Quecksilber getrennt. 



A. Wohl, Über Amidoacetale. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 21, S. 616 (I8881. 

 — Ludwig Wolff, i)ber Acetal- und Diacetalamin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 21. 

 S. 1481 (1888). " 



-) Emit Fischer, loc. cit. 



