1400 E. Friedina im und 1\. Koiiipf 



II. A cotalisierung des (in Lösung befindlichen) Amin o-acetaldeh yds.') 

 Da der salzsaure Amino-aldohyd in saurer Lösuntr beständiirer ist als in 

 neutraler, so sättiirt man etwa ' ,„ der Losuntr unter starkor Altkiililuni: mit Salz- 

 säure, gibt sie zu der Ilauptmenge zurück und verdampft dann unter 10—15 nun Druck 

 aus einem Bade, dessen Temperatur nidit iilier öd" steiirt. Itis fast zur Trockne. Der 

 Rückstand wird mit 2(X) fw/"* absolutem Alkohol aufgenommen, vom Kochsalz abfiltriert 

 und die Lösung unter guter Abkühlung mit Salzsäure gesättigt. Bei mehrstündigem 

 Stehen fällt eine groUe Menge (ilykokoUestor-chloriiydrat aus, das abgesaugt wird. 

 Nachdem zwei solcher Portionen vereinigt sind, verdampft man das Filtrat wieder unter 

 stark vermindertem l>ruck aus einem Bade, dessen Temperatur nicht über 40" steigt. 

 bis auf ein kleines Volumen, fügt 100 rw' absoluten Alkohol liinzu und wiederholt die 

 Veresterung. Bei läuirerem Stehen in niedri'.'er Temperatur sdieidet sicii abermals 

 (ilykokollester-chlorhydrat ab. dessen Gesamtmenge ungefähr die Hälfte des Ausgangs- 

 materials beträgt. Das alkoliolische F'iltrat wird abermals unter sehr geringem Druck 

 aus einem Bade von 30 — 35" ziemlich stark eingeengt. Nimmt hierbei die Flüssigkeit 

 ein stärkeres Reduktionsvermogen an, was durch eine partielle Wrseifung des .\mino- 

 acetals leicht eintreten kann, so ist es nötig, wieder mit etwas Alkoiiol und Salzsäure 

 zu acetalisieren und dann abennals in vorsichtiger Weise einzuengen. Zur Trockne zu 

 verdampfen, ist jedenfalls zum Schluß der Operation nicht mehr ratsam. Man kühlt 

 nun die sehr konzentrierte alkoholische Lösung, aus der wieder eine niclit unerhel)liche 

 Menge (Jlykokollcster-chlorhydrat ausgeschieden ist, in einer Kältemischung ab und fügt 

 allmählich recht starke Natronlaupe im Überschuß hinzu. Dadurcli wird Amino-acetal 

 zugleich mit Glykokollester und Alkohol als ölige Schicht ausgeschieden. Der G 1 y k o k o 1 1- 

 ester wird aber beim kräftigen Schütteln sehr bald von dem über- 

 schüssigen Alkali verseift, während das Amino-acetal dagegen be- 

 ständig ist. Man fügt nocli einen f'berschaß von gepulvertem Atznatron liinzu unil 

 läßt unter öfterem Umschütteln 1 — 2 Stunden stehen, nimmt dann die braungefärbte. 

 ölige Schicht mit nicht zu viel reinem Äther auf und läßt die ätherische Lösung mit 

 gepulvertem, festem Ätznatron 12 Stunden stehen. 



Jetzt wird die ätherische Lösung abgegossen, wenn nötig wegen des Wasser- 

 gehaltes nochmals mit festem Ätznatron behandelt, dann abfiltriert und schließlich unter 

 geringem Druck der Äther und der größte Teil des Alkohols aus einem Bade von 20" 

 verdampft. Der Rücksüind enthält noch Alkohol und Wasser; um dieses zu entfernen, 

 wird mit viel Baryumoxyd unter Erwärmen auf dem NN asscrbadc behandelt und nach 

 mehrstündigem Stehen darülter unter 15—20 ;hmi Druck aus dem Wasserbade destilliert. 

 Das Destillat muß nochmals 12 Stunden mit Baryumoxyd stehen und wird dann wieder 

 unter 15—20 tum Druck fraktioniert destilliert. Bis zur Badtemperatur von 45" geht 

 der noch vorhandene Alkohol mit etwas .\niino-acotal über; er gil)t bei nochmaliger Frak- 

 tionierung unter gewöhnlichem Druck nahezu 1 // fast reines Amino-acetal. Von 60—90° 

 Badtemperatur destilliert eine Fraktion, die fast reines .\cetal ist ; ihre Menge beträgt 

 5"5 //, so daß die Gesamtauslieute an fast reinem Amino-acetal auf 6'5 // steigt. Für 

 die angewandten 40 g Glykokollester-chlorhydrat entspricht dies nahezu 17% der Theorie. 

 Siedepunkt des Acetals bei gewöhnlichem Druck: 1(53 — KU". 



III. Spaltung des A m i no-acetaldel: y (l-;i t liylacetals.*) 

 3 Teile reines Amino-acetal werden zunächst mit 1 Teil Wasser verdünnt und 

 mit der abgekühlten MischuuL' tropfenweise 18 Teile Salzsäure (vom spez. Gew. = 1'19), 



') Eniif Fiscbrr, loc. cit. 



■) Emil Fischer, Über den Amidoacetaldehyd (Äthanalamin). Bor. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 26. S. 93 (1893) : siehe auch: Derselbe, Über den Amidoacetaldehyd, II, ebenda, 

 8.405(1893). wo die Darstellung vnn II ippural de liy d aus Benzoy lacetalami n 



beschrieben ist: C„ H, . CO . NH . CH, . CH^ ^ • j-,^ [j^ >► CgHs.CO.NH.CHj.CHO. - 



Vgl. ferner z. B.: A. Wohl, Über Amidoacetale und Amidoaldehyde. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 34. S. 191« (1901). 



